Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Время жизни относительно испускания

    Относительно стабильные тяжёлые ядра удерживаются от мгновенного деления энергетическим порогом реакции деления. Периоды полураспадов некоторых тяжёлых ядер по каналу спонтанного деления на 2 осколка средних масс и количество мгновенных нейтронов их спонтанного деления приведены в 4-м и 5-м столбцах табл. 13.1.2, приведённой в следующем разделе 13.1.2. Наблюдаемое время жизни ядер — столбец 3 — учитывает и другие каналы их распада — бета-радиоактивность, альфа-распад и испускание нейтронов. [c.114]


    Итак, по закону Стокса спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны от самой длинноволновой полосы поглощения, а относительная интенсивность его колебательных компонент определяется принципом Франка — Кондона. В данном разделе мы дадим объяснение уже упоминавшемуся несовпадению 0-0-переходов при поглощении и при испускании. Как в основном, так и в электронно-возбужденном состоянии молекула соль-ватирована за счет диполь-дипольного взаимодействия с молекулами растворителя. Степень сольватации определяется в конечном итоге распределением электронной плотности в молекулах, от которого зависит величина дипольного момента — либо постоянного (для полярных молекул), либо наведенного (для неполярных молекул). В возбужденном состоянии молекула имеет иное распределение электронной плотности, чем в основном состоянии. Поэтому при возбуждении изменится постоянный дипольный момент и (или) поляризуемость, от которой зависит наведенный дипольный момент следовательно, должна измениться и степень сольватации. Однако поглощение света происходит так быстро, что в жидкости при комнатной температуре молекула не успевает изменить ориентации и сразу после возбуждения оказывается в неравновесном состоянии сольватации, имеющем большую энергию, чем равновесное (переход аЬ на рис. 4). Время жизни в возбужденном состоянии достаточно велико, и еще до испускания света происходит релаксация в равновесное состояние с с меньшей энергией. Аналогично при йену- [c.22]

    Эти предположения приводят к значению времени испускания, меньшему, чем 1-10 сек. Это относительно малое время жизни и является, вероятно, причиной того, что фиолетовые полосы N так часто наблюдаются в спектрах пламен и других источников. [c.186]

    Измерения времени затухания люминесценции и квантового выхода дают информацию об относительных вероятностях различных процессов испускания и безызлучательной конверсии. Время жизни флуоресценции обычно лежит в области от 10 до 10 се/с, хотя имеются соединения, такие, как нафталин, у которых время жизни значительно больше и составляет 10 —10 сек. Время жизни фосфоресценции в большинстве случаев лежит в интервале от 10 сек до нескольких секунд. [c.89]

    Время жизни возбужденных состояний. Подавляющее большинство у-переходов происходит в течение промежутков времени, слишком коротких для прямых измерений, т. е. быстрее, чем за 3 10" сек (величина, находящаяся примерно на пределе возможностей современной техники измерений методом запаздывающих совпадений) (гл. III, стр. 88). Применение некоторых косвенных методов измерения времен жизни возбужденных состояний, дезактивирующихся путем испускания у-квантов, позволило определить величины порядка 10" сек [28]. Одним из таких методов является измерение вероятности обратной реакции — так называемого кулоновского возбуждения в этом процессе переход ядра из основного состояния в возбужденное осуществляется в результате электромагнитного взаимодействия с заряженными частицами, которые движутся со скоростью, недостаточной для преодоления кулоновского отталкивания, и не могут приблизиться к ядру на расстояние действия ядерных сил. Другие экспериментальные методы дают возможность определить энергетическую ширину интересующего нас возбужденного уровня АЕ (значение ширины при резонансной интенсивности, равной от максимальной). В этом случае средняя продолжительность At жизни вычисляется с помощью соотношения неопределенности АЕ At = h/2n. Результаты, полученные при использовании таких методов, а также значения относительных вероятностей испускания нуклонов и фотонов, о которых уже говорилось, позволяют сделать вывод, что большинство у-переходов происходит в течение 10" — [c.258]


    Предложенная Бором [27] в 1936 г. модель составного ядра явилась, в сущности, первым механизмом ядерных реакций, позволившим успешно объяснить большое число экспериментальных данных. Как уже говорилось в разделе Б, эта модель основана на том, что при проникновении падающей частицы через поверхность ядра-мишени частица поглощается ядром и образуется новое ядро в возбужденном квазиустойчивом состоянии. Это и есть составное ядро, компаунд-ядро, а состояние называют квазиустойчивым, поскольку энергия возбуждения делает его нестабильным относительно испускания частиц, хотя его время жизни и велико по сравнению с характерным ядерным временем. [c.334]

    Спектр испускания флуоресцирующей молекулы обычно наблюдается иод прямым углом к направлению возбуждающего светового пучка. Испускаемый свет частично поляризуется до степени, которая зависит от ряда факторов. Если флуоресцирующие макромолекулы растворяются в настолько вязкой среде, что деполяризация флуоресценции в результате вращения молекулы во время жизни возбужденного соединения (стр. 251) становится незначительной, то поляризация отражает относительную ориентацию моментов перехода, связанных с поглощением и испусканием света. Если возбуждение молекулы может быть осуще- [c.189]

    Несколько слов о возможности протонного радиоактивного распада из возбужденных состояний ядер. Иногда на основании уподобления вылета подбарьерных протонов испусканию длиннопробежных а-частиц тяжелыми ядрами смешиваются понятия испускания запаздываюгцйх протонов и протонной радиоактивности (отчасти этому способствует и неудачный термин запаздываюш ая протонная радиоактивность ). Надо, однако, иметь в виду, что при испускании длиннопробежных а-частиц, например ядрами Ро (Th ), даже полная скорость распада возбужденного состояния относительно весьма мала к a 1/сек парциальная скорость испускания а-частиц в еще большей мере может быть отнесена к радиоактивным масштабам = 9-10 1/сек для 0,73 Мэв и 1/сек для 1,8 Мэв возбужденных уровней Ро . И, наконец, соответствующее ядро а-радио-активно в основном состоянии, что явилось едва ли не самым важным обстоятельством, заставившим рассматривать испускание длиннопробежных а-частиц вместе с а-радиоактивностью. Этого нет пока ни в одном из наблюдавшихся случаев испускания запаздывающих протонов. Сказанное отнюдь не означает, однако, принципиальной невозможности протонного распада метастабильных (изомерных) состояний ядер, в том числе и тех, которые в основном состоянии протонно-устойчивы или имеют очень большое парциальное время жизни относительно протонного распада. Так, например, для ряда нечетных по А ядер при Z или/V = 43—49 (g g/a в основном состоянии) известны возбужденные на сотни кэв изомерные (р -уров- [c.557]

    Из уравнения (4-1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательпого перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Однако если излучательный переход запрещен, а безызлучательных путей дезактивации возбужденного состояния нет, то в конце концов все равно излучение произойдет в среднем за время т . Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. Полоса поглощения, соответствующая процессу 5о -Ь /IV Гь настолько слаба, что она обычно не видна на фоне хвоста интенсивной полосы поглощения перехода 5о -Ь /lv 51. Попытаемся вычислить время жизни триплетного состояния по отношению к испусканию при условии, что частота перехода и полуширина полосы поглощения такие же, как и у бензофенона, но коэффициент экстинкции равен 10 . Среднее время жизни такого состояния по уравнению (4-2)  [c.60]

    При переходе возбужденного ядра в состояние с меньшей энергией излучение у-квантов в ряде случаев конкурирует и с испусканием частиц. Если энергия возбуждения превышает пороговую энергию испускания нейтрона примерно на 1 Мэе, распад возбужденного состояния идет пре-имуш ественно путем испускания нейтронов. Тем не менее вероятность распада с испусканием у-квантов не становится пренебрежимо малой благодаря наличию большого числа возможных конечных состояний при у-распаде. (Интересный пример конкуренции а- и у-излучения нри дезактивации возбужденных состояний Ra (Po ) и ТЬС (Ро . ), образованных при -распаде, уже рассматривался выше на стр. 63.) Времена жизни ядер относительно -распада обычно значительно больше, чем при у-распаде. По этой причине дезактивация возбужденного состояния путем испускания -частицы наблюдается только в том случае, когда у-переход строго запрещен правилами отбора, а именно из изомерных состояний. [c.258]


    Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

    Относительные вероятности некоторых первичных процессов Hg( Pl) сильно зависят от окрун<ения возбужденньсх атомов. В системе, содержащей только пары ртути при низких давлениях, резонансная фосфоресценция [процесс (2-34) фактически является единственным процессом дезактивации Hg( ). Скорость испускания света 2537 А следует закону скоростей первого порядка, для которого к = 9,1-10 сек . Это соответствует времени жизни (т = Ик) 1,1-10 сек для изолированного атома Hg( l) [12], которое примерно в сто раз больше, чем время испускания нормальной флуоресценции, Hg( l) Hg( Относительно большое время н изни состояния Hg( Pl) отра кает запрещенную природу внутримолекулярной триплет-синглетной конверсии. [c.59]

    Замедленная флуоресценция в жидких растворах в последнее время наблюдалась для многих ароматических углеводородов. Так, например, хотя большая часть синего свечения возбужденного димера пирена в жидких растворах является относительно короткоживущей, Стивенс и Хаттон [182] обнаружили компоненту с таким н е спектральным распределением, но с значительно большим временем жизни. Они не наблюдали полосы мономера в замедленном испускании. Однако позже она тоже была обнаружена [179]. [c.253]


Смотреть страницы где упоминается термин Время жизни относительно испускания: [c.462]    [c.40]    [c.447]    [c.538]    [c.184]    [c.73]   
Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.67 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Время жизни



© 2025 chem21.info Реклама на сайте