Аминоацеталь

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

В настоящем обзоре не рассматривается значительное число менее важных вариантов синтеза производных изохинолина, поскольку они освещены в некоторых статьях 3(3, 31] или монографиях [32,, 33]. Один из аналогичных методов, а именно синтез, проводимый с использованием аминоацеталей (34], разобран в статье IV. [c.103]

Аминоацеталь получение из хлорацеталя [12]. В раствор [c.226]

Аммиак можно вводить различными путями. Подходящие способы указаны при описании синтезов а-фенилэтиламина и аминоацеталя. Дозирование аммиака не имеет решающего значения, но при использовании его в количестве б—8 молей на 1 моль динитрила были получены наибольшие выходы. Аммиак вводят с целью подавить реакцию образования вторичного амина . [c.146]

После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают (примечание 2) и раствор выливают. Автоклав дважды ополаскивают абсолютным спиртом порциями по 200 мл (примечание 3) и раствор вместе с промывной жидкостью фильтруют. От фильтрата отгоняют спирт на паровой бане при атмосферном давлении (примечания 4 и 5). Жидкий остаток растворяют в 1 50.0 мл эфира, выделившуюся неорганическую соль отфильтровывают и эфирный раствор сушат над 125 г гранулированного едкого кали. Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме (примечаиие 6). Часть дестиллата, перегнавшуюся до 180° 5мм), фракционируют при атмосферном давлении в специальной колбе Клайзена. Головную фракцию, кипящую до 161°, количество которой составляет 15 2, отбрасывают. Аминоацеталь перегоняется при 161—162°. Выход составляет 43—52 г (32—39% теоретич.). Остаток достигает 18 г (примечания 7—9). [c.40]

Аминоацеталь был получен тем же способом из хлорацеталя с выходом 46%. [c.41]

Как известно, многие природные структуры содержат аминоацеталь-ный фрагмент [25], в связи с чем представлялось целесообразным осуществить синтез азотсодержащих гетероаналогов 2-(фурил-2)-1 3-ди-оксацщслоалканов. Нами был получен ряд фурилсодержащих 1,3-оксаза- и [c.74]

Аминоацеталь (первичный) (71—74% из 0,25 моля,хлорацета-ля и примерно 18 молей жидкого аммиака в метиловом спирте нагреванием при 140 X в течение 10 ч под давлением) [32]. [c.507]

Образование основания Шиффа. Конденсация ароматического альдегида с аминоацеталем протекает легко и дает превосходные В/11ХОДЫ. Получающееся вегцество может быть подвергнуто циклизации либо непосредственно, либо после очистки пу гем кристаллизации или перегонки. Для осугцествления конденсации сме-шивагот альдегид и аминоацеталь, пос.че чего смесь выдерживают ири комнатной температуре или нагревают на водяной бане. Те же основания Шиффа (П1) образуются в результате копденсэ1Ц1й [c.219]

Выход достигает 40%, что значительно превышает величину, получаемую при синтезе на основе ацетофенона и аминоацеталя. Точно так же выход 1-метил-7-метоксиизохинолина, приготовленного из а-(л4-метоксчфенил) этиламина, раве1Г 37,5%, тогда как при использовании /<-метоксиацетофенона и аминоацеталя он составляет всего 0,1% [6]. [c.223]

Трудность образования кетиминов не является единственной причиной низких выходов при синтезе 1-замещенных изохинолинов. В отдельных случаях даже при приготоплснии чистого основания Шиффа из ацетофенона и аминоацеталя [ 6] шш но способу Шлиттлера и Мюллера [6, 17] выходы изохинолинов нее же были низкими или циклизация не птла совсем. [c.224]

Известен только один пример, когда в синтезе Помсра1ща— Фрича удалось использовать замещенный аминоацеталь. При конденсации кеталя 3-аминобутанона с бензальдегидом был получен нормальный продукт реакции. 3,4-диметил изохинолин (VI) [18]. Однако выход его. невидимому, очень низок. [c.224]

Если иа то же количество аммиака и метилового спирта взять двойное по сравнению с указанным количество х.чорацеталя, то выход аминоацеталя будет составлять 40,0 г (60%), [c.226]

В Сннт. орг. проп. , сб. 3 приводится методика получения аминоацеталя из бромацеталя с выходом, равным 32—39% [25]. Если заменить бромацегаль на хлорацеталь, то при использовании той же прописи выход будет составлять 46%. [c.226]

После этого автоклав охлаждают, оставшийся водород выпускают и аппарат вскрывают. Раствор переносят в етакан, а автоклав ополаскивают небольшим количеством метилового спирта, который затем прибавляют к раствору. Катализатор отфильтровывают (Вн и-мание Катализатор может быть пирофорным) и большую часть фильтрата переносят в колбу Клайзена емкостью 500 мл, которую устанавливают на паровой бане для отгопки метилового спирта остальную часть фильтрата приливают в колбу Клайзена после того, как объем первой части достаточно уменьшится в результате отгонки спирта. Когда весь метиловый спирт будет удален, при пониженном давлении перегоняют аминоацеталь. Выход диметилового ацеталя л-аминобензальдегида, получающегося в виде светложелтой жидкости, составляет 168—196 г (67—78% теоретич.) т. кип. 123—124° (4 лл ) [110—112° (1,5 мм)]. [c.181]

Аминоацеталь был получен действием аммиака на галоид-замещенные ацетали восстановлением нитроацеталя натрием в кипящем спирте восстановлением хлористоводородной соли эфира глицина амальгамой натрия . [c.41]

Диэтиламиноацеталь пропиленгликоля и ряд других аминоацеталей получены нами впервые по методу, основанному на взаимодействии соответствующих хлор-ацеталей с диэтиламином под давлением в присутствии солей меди. [c.116]

Синтез Померанца — Фрича обычно проводят в две стадии. На первой происходит образование альдимина в результате конденсации бензальдегида с аминоацеталем. Если реакцию проводить в мягких условиях, то альдимин получается с высоким выходом. [c.133]

Изохинолины, замещенные по Сратому, трудно синтезировать по методу Померанца — Фрича. Первая стадия синтеза — образование кетимина из аминоацеталя и кетона — идет далеко не так гладко, как аналогичная реакция с бензальдегидом. Чтобы устранить это затруднение, предложен другой спо .об проведения синтеза замещенный бензиламин конденсируют с полуацеталем гли-оксаля образовавшийся имин циклизуют обычным способом. [c.134]

Сначала рассмотрим циклизацию замещенных аминоацеталей или аминоспиртов (по типу реакции Померанца-Фрича [31]), проходящую в присутствии кислот. Так, например, циклизация амида 17 приводит к 3-бензазепину 18 (схема 3) [32]. [c.46]

Этот тип реакции был использован при циклизации аминоацеталя 19 (схема 4) в алкалоид ( )-0-метилклавизепин 20 [33], а также в синтезе ленноксамина 7 [34] [c.47]

Подобным же образом из аминоацеталя 21 (схема 5) образуется 6,7-ди-гидрокси-2,3,4,8,9,136-гексагидро-1Я-бензо[6,7]циклогепта[ 1,2,3-е/ [3 ]бензазепин 22 [35] [c.47]

Для омыления в аминоальдегид 1,4 г аминоацеталя медленно вносят в 8 г соляной кислоты уд. в. 1,19, охлажденной в холодильной смеси прозрачный раствор оставляют стоять при комнатной температуре в течение 6 час. и затем ставят в вакуум-эксшсатор над фосфорным ангидридом и натронной известью. По испарении соляной кислоты альдегид остается в виде сиропа, [c.46]

О реакциях фенолов и эфиров фенолов с аминоацеталями, ведущих к замещению водородных атомов ядра в бензольном остатке на группы —СН2СН2—NH2 или —СНОН—СНа— МНа, см. Гинзберг 56. О замене водорода ядра в фенолах при помощи формальдегида и диметиламина группой —СНзЫ(СНз)а см. Медина-вейтия а также стр. 523. [c.445]

Бук н Врен применили следующий способ для получения больших количеств аминоацеталя. [c.451]

Органические реакции Сб.6 (1953) -- [ c.2 , c.2 , c.227 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.39 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.243 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 2 (1935) -- [ c.45 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.591 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.245 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.39 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология