Циклогепта нон

Показатель преломления — очень ваячная константа не только для индивидуальных веществ, но и для нефтепродуктов, являющихся сложной смесью различных соединений. Известно, что показатель преломления тем меньше, чем болыге в углеводородах относительное содержание водорода. При одинаковом содержании атомов углерода и водорода в молекуле показатель преломления циклических соединений больше, чем алифатических. Наибольшими показателями преломления обладают арены, наименьшими — алканы. Циклоалканы занимают промежуточное положение (гексан— 1,3749, циклогексан— 1,4262, бензол—1,5011). В гомологических рядах показатель преломления возрастает с удлинением цепи. Наиболее заметные изменения наблюдаются у первых членов гомологического ряда, затем изменения постепенно сглаживаются. Однако из этого правила имеются исключения. Для циклоалканов (циклопентана, циклогексана м циклогептана) и аренов (бензола и его гомологов) наблюдается сначала уменьщение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или количества алкильных заместителей. Например, показатель преломления бензола равен 1,5011, толусла — 1,4969, этилбензола — 1,4958, ксилолов— 1,4958—1,5054. [c.55]

Кресловидная конформация характерна и для соединений ряда циклогептана XIX циклооктан кроме формы кресла XX может существовать еще и в форме короны XXI [c.75]

Наиболее стабильная конформация циклогептана — форма скошенного кресла. [c.157]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

При нагревании циклогептана с хлоридом алюминия в течение 20 ч происходит его изомеризация с образованием смеси 97 % метилциклогексана и 3% диметилциклопентана. При 200 °С в присутствии никелевого катализатора циклооктан изомеризуется в метилциклогептан и диметилциклогексан. [c.214]

Нафтеновые углеводороды, содержащиеся в нефтях, имеют шести- и пятичленные циклы. Только в самое последнее время выявлено наличие в нефтях малых количеств представителей семичленных нафтенов (циклогептана, метилциклогептана) [13]. [c.10]

Нефть состоит в основном из углеводородов метанового, нафтенового и ароматического рядов. Нафтеновые углеводороды являются гомологами циклопентана и циклогексана или углеводородами с конденсированными пяти- и шестичленными циклами. Присутствие в нефти циклопропана, циклобутана, циклогептана и высших нафтеновых углеводородов не установлено. Олефины, диолефины и ацетиленовые углеводороды совершенно отсутствуют. Ароматические углеводороды представлены главным образом производными бензола в нескольких случаях из нефти были выделены также нафталин, тетралин и их замещенные. [c.26]

Циклогептадиен, который прп 180° нормально восстанавливается водородом в присутствии никелевого катализатора до циклогептана, при более высокой те.мпературе (230—240°) под влиянием того же восстановителя образует метилциклогексаи [c.776]

Простейшие производные циклогептана. Синтетическое получение производных циклогептана и циклооктана связано со значительно большими трудностями, чем получение карбоциклических соединений с пятнили шестичленными кольцами. [c.911]

Молекулы, содержащие двойную связь в малом цикле, настолько напряженные, что существуют только в цис-форме так, начиная от известной системы циклопропена и до циклогептена двойные связи не могут находиться в транс-конформации. Однако циклооктен имеет уже достаточный размер цикла, допускающий существование транс-двойных связей (см. соединение 17), а в случае 10- или 11-членных циклов транс-изомеры оказываются более устойчивыми [116]. [c.165]

Постройте графики зависимости температуры кипения и плотности циклопарафинов от числа звеньев в кольце. Определите по этим графикам соответствующие константы для циклогептана и циклооктана. [c.17]

Соединения с семичленным кольцом изучены гораздо меньше, чем шестичленные. Для циклогептана наиболее устойчивой конформацией считают кресло. По более новым данным, следует говорить скорее об искаженном кресле или искаженной ванне, находящимися в состоянии псевдовращения (подобно циклопентановому кольцу) [c.368]

Для циклогептена, по данным спектров ЯМР, принимают конформацию кресла 64], для циклогептатриена — конформацию ванны [65]. У циклооктена известны два геометрических изомера [c.458]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Как и в циклогексане, форма кресла энергетически более выгодна. Переход кресла в ванну у циклогептана осуществляется легче, чем в циклогексане (высота барьера этого перехода у циклогептана 36 кДж/моль [72], у циклогексана 53,2 кДж/моль). Циклогептан, как и циклопентан, способен к псевдовращению это делает обе формы циклогептана гибкими. Конформацию кресла с наиболее выгодным расположением атомов С и Н называют скошенным креслом или гаисг-креслом. [c.44]

Соли тропилия. Трополону родственно еще одно производное циклогептана, обладающее ярко выраженным ароматическим характером, а именно ион тропилия. Еще в 1891 г. Мерлинг получил бромистый тропилин, но химическое строение этого соединения было установлено лищь Б 1954 г. Дерингом и Ноксом. Бромистый тропилий был получен из циклогептатриена присоединением одной молекулы брома с последующим термическим отщепление.м бромистого водорода [c.918]

При атоме С-1 оба атома водорода эквивалент ны, чего нет ни в одной из форм циклогексана. По суммарному запасу энергии Н атомы циклогептана располагаются в следующий ряд 2е Зе 4г < < 1 < 4а <2а За. Эта неравноценность создает дополнительную сложность в конформационных взаимодействиях у моно- и, особенно, у ди- и полизамещенных циклогептанав. [c.44]

Следует подчеркнуть, что секстетно-дублетная модель гидрогенолиза, предложенная [124] для самого циклопентана, в дальнейшем была успешно распространена на MOHO-, ди- и полиалкилциклопентаны [143, 156—158], циклогептаны [159], а также на реакцию Сз-дегидроцик-лизации алканов [154, 160] и близкую ей реакцию дегидроциклизации вторичных аминов [161]. Естественно, что в каждом конкретном случае проявлялись специфические особенности реагирующих соединений. Свое дальнейшее развитие модель секстетно-дублетного механизма получила в работах [154, 158]. [c.128]

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

Единственным членом ряда циклогептана, до сих пор выделенным из нефти, является сам циклогептан, присутствующий в исчезающе малом количестве (0,01%). Как уже отмечалось, первый представитель ряда (для циклонентана, циклогексана и бензола) присутствует в меньшем количестве, чем его гомологи. Допуская, что это сраведливо до некоторой степени и для циклогептана, можно предположить, что в высококипящих бензиновых фракциях находится сравнительно большое количество гомологов циклоген-тана, хотя маловероятно, чтобы гомологи циклогептана составляли основную массу этих фракций. [c.17]

Высокотемпературная сбрабтка в токе водорода (520 °С) и последующее частичное закоксовывание алюмоплатинового катали затора (0,35% Pt/AIjOg) также приводят к изменению состава продуктов гидрогенолиза пятичленных нафтенов [34]. Так, на свежем катализаторе из метилциклопентана образуются, 2-метилпентан, 3-метилпентан и -гексан в соотношении 2,1 1. 2,4, из 1,2-диметил циклогептана — н,-гептан,3-метилгексан и 2,3-диметилпентан в -со отношении 1 1,6 1,4, а из пропилциклопентана — -гептан, З-эт ил-гексан и 3 метилгептан. На частично дезактивированном катализаторе основной продукт раскрытия кольца метилциклопентана. — -гексан, для 1,2-диметилциклопентана — -гептан, а для пропил, циклопентана — -октан. [c.25]

Для обозначения присоединения моноциклических группировок кроме префикса бензо- приняты также следующие названия, обозначающие группировки с максимально возможным числом некумулированных двойных связей цикло-пента, циклогепта, циклоокта, циклонона и т. д. Если основной компонент — мо-ноциклическая система, то окончание -ен в его названии обозначает наличие не одной двойной связи, а максимально возможного числа некумулированных двойных связей. [c.326]

Интересным примером взаимного превращения 1,3-циклогексадиен— 1,3,5-триен может служить образование циклогепта-триенов [363] из норкарадиенов. Будучи цис- ,2-дивинилциклопро-панами (см. реакцию 18-36), норкарадиены настолько быстро [c.179]

Присутствие в нефти кислот других нафтеновых рядов, как-то кислот ряда циклобутапа и циклогептана, а также ряда циклогексана, замещенных в положении 1,1, до настоящего времени не доказано. [c.312]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Циклическая структура ионов в газовой фазе, в частности иона тропилия и его гомологов, позволяет объяснить отсутствие существенного различия в масс-спектрах изомеров диеновых углеводородов и нх аналогов с масс-спектрами соединений других углеводородов алкилбензолов, циклогепта-триеиа, а также некоторых соединений, содержащих гетероатомы. [c.79]

Барьер, разделяющий формы кресла и ванны, в циклогептане заметно меньше, чем в циклогексане (соответственно 36 и 53 кДж/моль). Обе формы циклогептана (а не только одна, как у циклогексана) обладают конформационной подвижностью. Все это приводит к тому, что разности энергий между цис- и транс-изомерными двузамещенными циклогептанами меньше, чем у соответствующих производных циклогексана. У производных циклогептана с двумя разными заместителями могут существовать 20 и более конформаций, в связи с чем изучение конформационного равновесия в таких соединениях представляет собой весьма сложную задачу [83]. [c.368]

Существование сходных конформаций предполагается и для циклогептана, циклодекана [86]. Конформации циклоно-нана представляют собой комбинацию кресла и искаженной ванны [87] [c.370]

Кольцо циклогептана, жесткость которого увеличена за счет двойных связей и причлененных бензольных ядер, также способно создать молекулярно-асимметричные структуры, например [47] XXXIII. Соединение XXXIII и родственные ему имеют пространственную структуру, в которой центральное семичленное кольцо жестко фиксировано в форме ванны, как, например, в XXXIV. [c.522]

Напишите структурные формулы соединений а) циклогептана б) циклогексана в) циклопентадиена г) циклооктина [c.109]

Присоединение галогеноводородов к циклогептатриену, В циклогепта тривне преимущественно насыщается только одна на трех сопряжении С=С-связей. С 40%-иым раствором НВг получают на холоду наряду о ди бромидом6-бромциклогептаднен-1,3 (выход 65%), который сыграл решающую роль в первом синтезе тропина [200]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология