Спирты дитретичные

Однако реакцию можно провести и так, чтобы к каждой молекуле кетона присоединялся только один атом водорода это происходит, например, в тех случаях, когда на кетон в сильнощелочном растворе осторожно действуют натрием, амальгамой натрия или амальгамой магния. При. этом образуются пина коны — двухатомные дитретичные спирты с расположенными рядом гидроксильными группами. Реакция называется пинаконовым восстановлением [c.220]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

Пинакон, дитретичный спирт, быстро реагирует с бромистым водородом с образованием тетраметилэтиленбромида [c.140]

При конденсации диацетилена с циклопентаноном, циклогекса-ыоном (в эфире при —70° С) третичные диацетиленовые спирты алифатического ряда получаются с выходом 80—96%. Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при —30°С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [c.101]

Дивторичные и дитретичные диацетиленовые гликоли — кристаллические продукты, устойчивые при хранении в обычных условиях, растворимы в спирте, эфире, бензоле, малорастворимы в гек-сане и четыреххлористом углероде. [c.101]

Для этого получение третичных диацетйШновых спиртов проводят в присутствии амида натрия или лития с двойным избытком дихлорбутина (по отношению к кетону), а синтез дитретичных гликолей — с эквимолекулярными количествами исходных реагентов при —40° С в эфирном растворе. [c.178]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]

Реакция Гриньяра. Подобно тому как сложные эфиры одноосновных кислот с помощью реакции Гриньяра превращаются в третичные спирты, так и эфиры дикарбоновых кислот переходят в дитретичные гликоли например, метиловый эфир янтарной кислоты под действием метил-магниййодида—в 2,5-диметилгексан-2,5-диол [c.89]

Открытие в 1930 г. двух дополняющих друг друга окислителей, способных расщеплять количественно С—С-связи 1, 2-гликолей, имеет выдающееся значение для выяснения строения органических соединений всех типов. Первый из них — тетраацетат свинца — следует использовать в безводной среде в растворе в ледяной уксусной кислоте или в бензоле, причем необходимо помнить, что в горячем растворе он является также сильным общим окислителем для некоторых других органических групп второй — йодная кислота — используется в буферных водных растворах и поэтому особенно часто применяется для расщепления углеводов и водорастворимых биологически важных веществ. Эти два реагента могут расщеплять даже С—С-связи первичных и вторичных гликолей, например НО—СНг—СНг—ОН, одиако недавно было найдено, что и все окислители моноатом-ных спиртов могут вызывать С—С-расщепление дитретичных спиртов, например пинакона, в то время как первичные и вто ричные 1,2-гликоли окисляются этими окислителями преиму щественно по типу С—Н-расщепления. В следующих разделах показано, как слабы структурные и электронные различия, ко торые приводят к такой разнице в отношении путей окислитель ного действия. [c.88]

Распад радикала GH3O также мало вероятен, так как процесс этот значительно эндотермичен [разрывается связь С — Н (95—110 1шал) и образуется вторая связь С = О (75 ккал)]. В опытах Раста, Сейболда и Вогана [23], изучавших распад дитретичных бутилперекисей, было показано, что из меток-сильного радикала получается при 195°С 99,8% метилового спирта и лишь 0,2% продуктов, отвечающих распаду этого радикала. [c.96]

Гидрирование в автоклаве на MoSj третичных спиртов и дитретичных гликолей с двумя изопропильными или трег-бутильны-ми группами у С-атома, содержащего спиртовую группу. [c.45]

Из всех испытанных перекисей более подходящей оказалась перекись дитретичного бутила (на 1 г-мол. олефина 0.0215 г-мол. перекиси). Все другие испытанные нами перекиси при указанных выше температурах оказались мало эффективными. При ультрафиолетовом освещении удовлетворительные результаты получены только в отдельных случаях, например при использовании чистого гептена-1. Существенное значение имеет характер добавления перекиси при употреблении чистых олефинов все количество перекиси можно вводить сразу в реакционную массу, а в случае смеси олефинов — частями в 2 приема (в начале и в середине процесса). Реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (спирт, диметилформамид и др.), однако лучшие результаты получаются при ис-лользовании метанола. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология