Бимолекулярное восстановление карбонильных соединений

Бимолекулярное восстановление карбонильных соединений в пинаконы будет рассмотрено в разд. 28.4. [c.607]

И. Бимолекулярное восстановление карбонильных соединений (цель — молекулярное сочетание с образованием пинаконов) разд. 2,В, реакция 7. [c.390]

При восстановлении карбонильных соединений, содержащих алкокси-, окси- или аминогруппы (например, эфиры карбоновых кислот) наряду с Лй[дг-реакцией имеет место также бимолекулярное нуклеофильное замещение (5я2-реакция) [c.411]

Восстановление карбонильных соединений происходит по типу реакции бимолекулярного нуклеофильного присоединения в которой катион М+ играет роль катализатора. Такой простой схемой удается объяснить большинство реакций восстановления, хотя в действительности процесс является гораздо более сложным. Большое значение в реакциях восстановления имеет растворитель. Реакции с участием алюмогидрида лития легко идут лишь в растворителях, обладающих донорными свойствами, например в эфирах. [c.100]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЛИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ РЕАКЦИИ БИМОЛЕКУЛЯРНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ) [c.234]

Таким образом, в результате электровосстановления карбонильного соединения может происходить образование углеводорода (I), спирта (II), бимолекулярного продукта восстановления — пинакона (III) и, наконец, металлорганического соединения (IV), возникающего за счет взаимодействия кетона с материалом катода. Преимущественное образование того или иного продукта в значительной степени зависит от условий процесса электролиза. [c.208]

Интересно отметить, что величина потенциала восстановления в известной мере определяет и способность карбонильного соединения давать димерные продукты. Чем ниже потенциал восстановления кетона, тем выше выход димера при восстановлении в одних и тех же условиях. Из этого вытекает, что катодное бимолекулярное восстановление возможно только у низших алифатических кетонов ацетона, метилэтилкетона, циклогексанона и циклопентанона. Высшие алифатические кетоны не обладают способностью к образованию бимолекулярных продуктов восстановления. [c.216]

При бимолекулярном восстановлении карбонильных соединений, особенно кетонов, с помощью металлов в нейтральных или слабощелочных растворах образуются пинаконы. Эта реакция является методом образования углерод-углеродной связи через стадию бирадикала. Ацетон восстанавливают амальгамой магния в пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3). [c.389]

Наконец, следует отметить, что восстановление карбонильных соединений комплексными гидридами (например, Ь1А1Н4, ЫаВН4 и т. д.), по-видимому, протекает таким же образом, как только что описанные реакции. Реакция бимолекулярна, и водород с двумя электронами переносится на субстрат. Механизм реакции выяснен еще не во всех деталях. Так как атом металла комплексного гидрида сильно влияет на реакцию и так как обнаружена очень большая по абсолютному значению отрицательная энтропия активации (до величин свыше —40 ккал1градх X моль), то можно предположить циклическое переходное состояние. [c.330]

Восстановление карбонильных соединений осуществляется как реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения Лс .у. Взаимодействие алюмогидрида лития с альдегидами и кетонами происходит в четыре стадии, причем образуется тетраалкокси-производное Ь1А1 (ОСНК2)4- В настоящее время считают, что это соединение образуется в результате диспропорционирования [c.76]

Атом углерода в карбоксильной группе имеет пре дельную степень окис 1ении, возможную для него в соединениях, содержащих по крайней мере двухчленную цепь Такую же степень окисления ои имеет п эфирах в хлор ангидридах и ангидридах кислот, нз которых путем восстановления можно получить те же соедииепня, что и из свободной Киааоты Эфиры, как и карбонильные соединения, дают иногда бимолекулярные продукты [c.23]

Цель Проведения реакции в трехфазной системе — снизить до минимума возможность бимолекулярного восстановления за счет поддержания очень низкой концентрации протонированно-го карбонильного соединения на поверхности металла. Сле дующие примеры показывают область применения этой реакции, которая, естественно, не может использоваться для восстановления соединений, чувствительных к кислотам [c.197]

В случае гидродимернзации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений характер образующихся бимолекулярных продуктов восстановления существенно зависит от природы восстанавливающего агента этот вопрос требует более подробного рассмотрения. [c.26]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Процесс бимолекулярного гомолитического замещения [реакция (30)] в принципе может протекать как атака радикалом или на перекисный кислород, или на карбонильный кислород с последующим Р-расщеплением связи 0—0 и образованием соединения 1. Хотя последняя возможность и выглядит заманчивой, фактически реакция (30) включает преимущественно и, вероятно, даже исключительно атаку на перекисный кислород. Это доказано работами Дрю. и Мартина [33] и независимо от них j],eHHH и Фейга [34]. И те и дру-ше авторы работали с перекисью бензоила, меченной по карбо-пильной группе, и проводили разложение в кипящем диэтиловом эфире. При восстановлении 1-этоксиэтилбензоата алюмогидридом лития образовался бен зиловый спирт, содержащий соответственно 71°/о [33] и 80% [34] Следует отметить, что. эти цифры могут быть занижены вследствие возможного обмена немеченного соединения 1 с бензойной кислотой, содержащей 0, т. е., вероятно, атака действительно направлена на перекисный кислород. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология