Галоидокетоны

Получен ные кетоокисн можно конденсировать со второй молекулой галоидокетона и таким образом получать а,Р,у,8-К Т0 [c.323]

Изложенная методика является модификацией недавно описанного в литературе способа . Первая стадия основана на ранних работах Фиттига и Фольгарда методика была несколько видоизменена Спенсером и Райтом Третья стадия, замыкание кольца у-галоидокетона, хорошо известна Имеются указания на то, что дициклопропилкетон в небольших количествах образуется при декарбоксилировании циклопропанкарбоновой кислоты в присутствии двуокиси тория однако природа получаемого соединения вызывает некоторое сомнение . Дицикло-лропилкетон является в США продажным препаратом. [c.26]

Условия проведения этого синтеза аналогичны условиям, которые использовались при изучении реакций а-галоидокетонов с различными основаниями. (См. получение изоамилового эфира циклопентанкарбоновой-С1/1 -1,3-С1/2 кислоты с помощью перегруппировки Фаворского [3, 5].) Для направления реакции существенное значение имеет легкость, с которой водород в а -по-ложении может быть удален из кетона. Так, при активировании а -водородного атома двумя фенильными группами,- которое имеет место в рассматриваемом случае, реакция протекает в присутствии таких слабых оснований, как вторичные амины. При этом продукты перегруппировки образуются с выходом 40—50%, а продукты замещения — с выходом 30—40%. В то же время аналогичные бензгидрилгалоидометилкетоны перегруппировываются только в присутствии более сильного основания — метилата натрия. [c.70]

Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как М-галоид-амиды д) и соли гипогалоидных кислот (е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа (см. стр.380). Иногда аналогичное расщепление происходит в случае а-галоидокетонов (ж). Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а -положение. [c.148]

Знание характера механизма процесса часто позволяет предвидеть направление реакции отщепления. Это легко сделать, например, в случае а, Р-дигалоидопроизводных. Так, превращения а, Р ди-галоидокетонов обычно протекают с помощью реагентов основного характера по механизму О/) (Е ). Они вызываются отрывом протона, находящегося в а-положении, и приводят к образованию а, р-ненасыщенного кетона, галоидированного в а-положении (а). [c.288]

Аминокетоны, необходимые для этого синтеза, получаются при обработке соответствующих галоидокетонов аммиаком, восстановлением изонитрозокетонов или восстановлением а-аминокислот амальгамой натрия до стадии альдегида. Для получения собственно пиразина исходят из ацеталя хлоруксусного альдегида при гидролизе вторичного амина, образующегося из этого соединения и аммиака, соляной кислотой получается 2,6-диоксиморфолин, который при обработке гидроксиламином на холоду превращается в пиразин (Л. Вольф, 1908 г.) [c.748]

Мак Клоски и Бонд [1363] провели полимеризацию метилметакрилата в присутствии фотосенсибилизаторов полимеризации — галоидометилнафталинов, галоидокетонов, галоидированных жирных кислот, сульфонилхлоридов, перекисей бензоила и 2,4-дихлор бензоил а. [c.490]

Алкилгалогениды в реакциях с алюмогидридом лития обладают реакционной способностью, отвечающей обычному порядку, т. е. иодиды > бромиды > хлориды > фториды. Данное обстоятельство, а также тот факт, что галоидная функция менее реакционноспособна, чем другие полярные функциональные группы, были с успехом использованы для селективного восстановления смешанных галоидных соединений, содержащих два различных атома галоида [86, 808, 809, 1691], и соединений, которые содержат наряду с галоидной функцией другие группы, способные к восстановлению , такие, как галоидокетоны и галоидоальдегиды [90, 93, 98, 100, 108, 111, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1343, 1349, 1480, 1481], галоидокислоты [302, 315, 330, 359, 396, 906, 997, 998, 1068, 1154, 1170, 1194, 1385, 1542, 1543, 1545] и их производные (сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, лактоны, амиды) [86, 302, 357—359, 426, 454, 473, 475, 494, 511, 539, 549, 568, 570, 935, 997, 998, 1183, 1192, 1194, 1198, 1207, 1227, 1232, 1236, 1248, 1343, 1349, 1354, 1355, 1420, 1481, 1581 — 1584, 1555, 1597, 1602, 1603, [c.139]

Способы получения. Галоидоальдегиды и галоидокетоны могут быть получены следующими способами. [c.476]

Свойства. Галоидоальдегиды и галоидокетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным алкилам, так и альдегидам и кетонам. Низшие галоидоальдегиды и галоидокетоны — жидкости, обладающие весьма сильным действием на слизистые оболочки (во время первой мировой войны их применяли в качестве боевых отравляющих веществ). [c.477]

Реакция перегруппировки Арбузова триэтилфосфита с а-галоидокетонами протекала сложно, и наряду с эфирами р-кетофосфиновых кислот получались смешанные непредельные эфиры фосфорной кислоты [2]. [c.99]

Реакция взаимодействия диэтилфосфористого натрия с а-галоидокетонами привела к образованию наряду с эфирами Р-кетофосфиповых кислот, эфиров, содержащих эпоксидную группу [2]. [c.99]

Перегруппировка а-галоидокетонов в карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода открыта Фаворским [347] и носит его имя. Эта реакция исследовалась в ряде работ [348], и было предложено много механизмов для ее объяснения [349]. Недавно Лофтфилдом [349, [c.474]

Разрыв циклопронанового кольца (е) может происходить с равной вероятностью как по связи между С( > и С(б), так и по связи между С(1> и С(г), поэтому кислоты (ж) и (з) образуются в равных количествах. Их дальнейшие превращения по схеме (7,24) ведут к циклопентанону, в котором кислород расположен у С(2> или у С(б) (эти атомы углерода, следовательно, обезличены), и к СОг ((3) и путресцину (г) с активностью вдвое меньшей, чем у С(2)(25% от исходной). В рассмотренной работе [349] приведены и другие данные, свидетельствуюц-ще в пользу механизма (7,25). Против механизма (7,25) можно было бы возразить, что обезличивание атомов углерода С12, и Сц, происходит не из-за образования соединения (е), а вследствие обратимого отщепления хлора от исходного а-галоидокетона [c.476]

Механизм (7,25) непригоден для объяснения перегруппировки тех а-галоидокетонов, у которых не имеется атомов водорода у а -углерод-ного атома. По-видимому, в этих случаях реакция протекает по иному механизму [350]. [c.477]

Условия синтеза аналогичны условиям проведения реакции Фаворского [1], в которой а-галоидокетоны под действием оснований перегруппировываются в карбоновые кислоты (эфиры или амиды) с тем же числом углеродных атомов. Почти сразу же выпадает соль, и смесь самопроизвольно разогревается примерно до 40°. [c.60]

Для некоторых галоидокетонов [1] длительное нагревание и медленная отгонка ацетона и растворителя при обычном восстановлении по Меервейиу — Пондорфу — Верлею [5] не пригодны (циклогексанол [6], 95%). [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Галоидокетоны: [c.225] [c.323] [c.301] [c.303] [c.312] [c.313] [c.313] [c.617] [c.575] [c.576] [c.575] [c.576] [c.119] [c.519] [c.206] [c.9] [c.9] [c.11] [c.476] [c.8] [c.17] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология