Гипогалоидные кислоты

Этилен, его гомологи и производные (кис--лоты, кетоны п др.) присоединяют гипогалоидные кислоты (хлорноватистую и бромноватистую), образуя галоидгидрины гликолей [c.220]

Действия гипогалоидных кислот и их солей [c.178]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИПОГАЛОИДНЫХ КИСЛОТ ПО КРАТНОЙ СВЯЗИ [c.220]

При болео высоких концентрациях ароматическое соединение входит в выражение скорости. Было сделано заключение, что в этих условиях рассматриваемая реакция является реакцией между анизолом и гипогалоидной кислотой [101]. Соотношение скоростей толуол бензол составляет 467 для пекатализируемой реакции в уксусной кислоте [169], для реакции с подкисленной бромноватистой кислотой оно составляет только 20 1100]. Следовательно, бромирующие агенты, включающие при этих условиях протонированную бромноватистую кислоту ВгОН " или бромоний-ион Вг" , должны быть значительно менее избирательными бромирующими агентами и должны давать измеримые количества и -бром-толуола. [c.448]

Присоединение галоидоводородов по кратной связи Присоединение гипогалоидных кислот по кратной связи Присоединение полухлористой серы по двойной связи Присоединение хлористого нитрозила по двойной связи Присоединение хлорангидридов кислот по кратной связ [c.258]

Подкисленные растворы солей гипогалоидных кислот или растворы галогена в воде равным образом являются донорами гало- [c.108]

Так же как и галоидирование (д), образование галоидгидринов с помощью гипогалоидных кислот (е) и образование диолов -1,2 с помощью Нз О2 и уксусной кислоты (лс) протекают по механизму транс-типа. [c.489]

Галоиды, соли гипогалоидных кислот. IX [c.581]

При присоединении галогеноводородов в общем соблюдается правило Марковникова, согласно которому протон присоединяется к тому атому углерода, который связан с большим числом водородных атомов. Это правило сравнительно хорошо выполняется также при присоединении межгалогенных соединений и гипогалоидных кислот (ср-, однако, стр. 381). [c.374]

По кинетическим данным прежде всего нельзя установить, каким образом гипогалоидные кислоты активируются ионами водорода. Точно так же при образовании нитроний-катиона можно ожидать следующие реакции [c.437]

Присоединение галогена и гипогалоидной кислоты [c.336]

Наоборот, гипогалоидные кислоты и их эфиры присоединяются преимущественно в 1,2-положения [c.82]

Гипогалоидные кислоты. Бесцветный очень неустойчивый газ HOF получают, пропуская фтор над льдом и собирая газ в ловушку. Он быстро реагирует с водой. Другие соединения ХОН также неустойчивы. Известны только их растворы, которые получают при взаимодействии галогенов с окисью ртути [c.388]

Гипогалоидные кислоты— это очень слабые кислоты, но сильные окислители, в особенности в кислых растворах (табл. 20.1). [c.388]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Присоединение гипогалоидных кислот (Н0С1, НОВг) к алкенам также связано с введением гидроксильной группы (см. п. 3.2). [c.182]

Для продуктов, образующихся при действии избытком галоида на фенолы (в водном растворе), которым прежде приписывалась хиноидная структура кето-галогенидов (I), ныне установлено строение эфиров гипогалоидной кислоты (II), например [c.245]

Давно известно, что гиногалоидные кислоты (НОХ) являются сравнительно мягкими галоидирующими агентами, часто применяемыми для галоидирования более реакционноспособных ароматических производных. В присутствии сильных кислот растворы гипогалоидных кислот становятся исключительно энергичными галоидирующими агентами [104, 279, 315]. [c.448]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли этот энергичный галоидирующий агент при этих условиях протонировапной формой ги-погалоидной кислоты ХОНа или свободным ионом галония Х" [104]. В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0,004— 0,01 мол. Поэтому было сделано заключение, что стадия, определяющая скорость, включает реакцию [c.448]

Из смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые получаются с высокими выходами вышеописанным способом из олефинов и гипогалоидных кислот. Однако в промышленности реакцию проводят с хлором и водой. При этом сначала с присоединением хлор-катиона образуется ион карбония, который предпочтительно реагирует с водой, присутствующей в большом избытке [ср. (7.1, г)]. В процессе реакции вода все более обогащается неизрасходованными хлор-анионами. Вследствие своей большей нуклеофильности (ср. табл. 34) хлор-анионы уже при сравнительно низких концентрациях успешно конкурируют с водой в реакции с ионом карбония. В связи с этим, например, при гипогалогенировании этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргид-рина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Поэтому реакцию в этот момент обрывают и продукты перерабатывают на окись этилена (нагревание с известковым моло ком). [c.389]

Действуя на ацетилен водным раствором гипохлорита или гипобро-мита натрия, можно заменить водород на хлор или на бром и получить дихлор- или дибромацетилен свободные же гипогалоидные кислоты непосредственно присоединяются к ацетилену. Подобным же образом реагируют с гипохлоритом и другие соединения, содержащие атомы водорода, способные замещаться металлом, как, например, циклопентадиен, пропиоловая кислота, фенилацетилен . [c.178]

Присоединение гипогалоидных кислот к двойной связи (гипогалоидирование) представляет собой реакцию электрофильного присоединения [c.221]

Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как М-галоид-амиды д) и соли гипогалоидных кислот (е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа (см. стр.380). Иногда аналогичное расщепление происходит в случае а-галоидокетонов (ж). Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а -положение. [c.148]

Разложение метилкетонов по Серулла—Либену под де йствием ионов гипогалоидных кислот или галоидов в присутствии щелочей протекает через промежуточный процесс галоидирования по типу О А . В водной среде, где действует равновесие (г), кетон должен образовать карбанион III путем катионоидного отрыва прот н [c.245]

Если я-комплекс олефина образовался не при действии маленького подвижного протона, а более объемистого и трудноподвижного компонента типа С1 или Вг , то изомеризация в ион карбония, очевидно, проходит медленнее, и поэтому становится более возможным направление Б. Как будет показано ниже (см. стр. 383), при присоединении гипогалоидных кислот и межгалогенных соединений проявляются отклонения от правила Марковникова. [c.377]

Как галогены, так и гипогалоидные кислоты дают обычно продукты гранс-присоединения. В первой стадии реакции присоединения кислый реагент должен подходить перпендикулярно к плоскости, в которой расположены заместители при двойной связи (ср, п-комплекс, стр. 370), поэтому его последующее положение в аддукте является аксиальным. Это положение также должно способствовать захвату аниона во второй стадии реакции, как показано на нижеприведенной схеме. Таким образом, производные циклогексена обычно образуют быс-акси-альпые продукты транс-присоединения. Этот факт весьма важен во многих практических случаях. Например [c.381]

Из величин, приведенных в табл. 66, видно, что структура олефина может быть также ответственна за присоединение межгалогенных соединений и гипогалоидных кислот против правила Марковникова. Наиболее тщательно исследована реакция (7.18) между хлорноватистой кислотой и аллилхлоридом, меченным С1 ( С1). По-видимому, в этом случае образуется симметричный катион И, так как аномальный продукт реакции IV содержит часть (12%) з С1 при среднем атоме углерода дихлорпропанола [c.386]

В самом деле, гипогалоидные кислоты являются мощными галогенирующими средствами, разумеется только в присутствии сильных кислот. В соответствии с этим реакция имеет третий порядок [c.437]

Присоединение гипогалоидных кислот. Разбавленные растворы галогенов 13 воде атакуют алкены, образуя галогенгидрины. Эта реакция представляет собой присоединоипе галогена, которое имеет ту особенность, что промежуточный катион присоединяет растворитель. При этом в качестве побочных продуктов часто образуются двухгалогспные соединения. [c.342]

Для построения боковой кортикоидной цепи, а также для синтеза простых аналогов кортизона была использована реакция гипогалоидных кислот с ацетиленовыми соединениями, открытая А. Е. Фаворским [20, 21]. Так, Саломон и Рейхштейн в 1947 г., применив указанную выше реакцию Фаворского к ацетату этинилтестостерона, получили с высоким выходом ацетат дибромкетола, который был затем превращен в известный 17 р-оксиизопрогестерон [c.230]

Галоидирование енолацетатов, так же как и их восстановление и окисление, было использовано при синтезе различных органических соединений. В качестве галоидирующих агентов для этой цели применялись бром, хлор, хлористый иод, хлористый цианур, гипогалоидные кислоты, К-иодсукцинимид и N-бpoм-сукцинимид. [c.335]

Однако анионы гипогалоидных кислот ё щелочных растворах имеют тенденцию к диспропорционированию с 0 бразованием га-логенат-ионов [c.388]