Пондорф

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]

Биологическая ферментация карбонильных соединений не относится к реакциям восстановления Меервейна — Пондорфа — Верлея, тем не менее она дает такие же результаты [28] [c.228]

Азосоединения можно восстанавливать до гидразосоединений в условиях, напоминающих условия реакции Меервейна — Пондорфа [58] [c.476]

С помощью полярографической методики была исследована кинетика следующей стадии этого процесса — восстановления ацетилпроизводных по Мейервейну — Пондорфу — Верлею 228, с. 118]. Кроме того, была установлена линейная зависимость между константами скорости восстановления и значениями Ец2 соответствующих кетонов. Это позволяет использовать потенциалы полуволн для характеристики реакционной способности исследованных соединений. [c.149]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Bei дел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (11) [c.306]

Щелочное расщепление хлораля приводит к хлороформу и формиату щелочного металла. При восстановлении по Мейервейну — Пондорфу — Верлею образуется трихлорэтанол, а при окислении концентрированной азотной кислотой — трихлоруксусная кислота. [c.376]

Перенос гидрид-иона, происходящий в процессе восстановления карбонильных производных изопропилатом алюминия по Меервейну — Пондорфу — Верлею, также протекает легко вследствие кругового электронного перехода ( и) [c.340]

Соответствующую схему для реакции Меервейна-Пондорфа можно изобразить следующим образом [c.122]

Взаимные окислительно-восстановительные превращения альдегидов я спиртов известны давно. Еще в 20-х годах Меервейн и Шмидт показали, что этот процесс идет не только в присутствии алкоголятов алюминия, но и в присутствии других катализаторов, в частности металлов. В общирной литературе по реакции Меервейна—Пондорфа есть указания, что восстановление альдегидов спиртами может идти также в отсутствие катализаторов, но в более жестких условиях. [c.215]

Вербенол и sepoejiOH получаются при самоокислении а-пинена вербенол получают из вербенона по реакции Пондорфа в. Вербеной и вербенол образуются также при окислении а-пинена кислородом воздуха в присутствии коллоидального осмия . [c.692]

Восстановление по Меервейну-Пондорфу, с помощью алкилатов алюминия, оказалось удобным при синтезе некоторых фурановых спиртов, исходя из соответствующих альдегидов и кетонов. Из непредельных альдегидов при этом легко получаются фурилаллиловые спирты (8, 9). [c.85]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Этот способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста -новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетонов. В дальнейшем была изучена 5] общая применимость и ценность 8Т0Г0 способа для восстанов кния самых различных альдегидов и кетоноп и исследована область применения зтой реакции. Ьыл разработан также способ опреде [c.194]

Было высказано [2, 3, 6] предположение об образовании ацеталя типа А, однако не было приведено объяснение миграции 9ТОМ2 водорода, которая, очевидно, имеет место в ходе реакции. Пондорф [3] высказал мысль о том, что присоединение к карбонильной группе происходит необыштым образом, Берлеи [2] предложил механизм реакции, согласно которому допускается миграция радикала алкоголята алюминия, что также ничем не Подтверждено. Меервейн [7] считает, что роль алкоголята алюминия сводится к образованию неустойчивого молекулярного [c.235]

Бензофенон-С восстанавливают до бензгидрола-а-С с 99%-ным выходом сю методу Меервейна—Пондорфа—Верлея [1]. С целью галоидирования карбинол обрабатывают бромистым ацетилом в бензольном растворе и конденсируют полученный бромдифенилметан-С с 2-диыетиламиноэтанолом в растворе ксилола получают продукт с выходом 70% (55% в расчете на карбонат бария). [c.603]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею (1925, 1926 гг.). В обращение окисления по Оппенауэру [см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ (1)], при нагревапиц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гидридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение [c.357]

Клайдерер и Корнфельд [901] описали интересную реакцию образования 3-этил-5,6,7,8-тетрагидрохинолина, которая несколько напоминает восстановление по Мейервейну—Пондорфу—Верлею. [c.204]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов происходит при взаимодействии с алканолятами (алкокспдами) алюминия, производными вторичных спиртов (пронанола-2, циклогексанола). Эту реакцию открыли X. Меервейн и А. Верлей (1929) и независимо от них В. Пондорф (1926) [c.453]

Мы предполагаем, что последний механизм характерен для довольно широкого круга окислительно-восстановительных пропессов, не имеющих радикального характера, например для реакций Каннрщцаро, Меервейна—Пондорфа, восстановительного метилирования, образования аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (или форм-амида), а также для диспропорционирования ароматических спиртов и их эфиров. Исследование механизма реакций этого последнего типа при помощи дейтерия начато нами в последнее время. [c.118]

Относительно характера этих промежуточных соединений можно сказать следующее для реакций Канниццаро и Меервейна—Пондорфа многие исследователи предполагают промежуточное образование соединений типа оксиэфиров или ацеталей (схема I и II, соответственно). [c.120]

Г. П. Миклухин и А. Ф. Рекашева [7] при помощи дейтерированного в гидроксиле спирта изучали механизм реакции Меервейна—Пондорфа. заключающейся в восстановлении альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия. Авторы не обнаружили дейтерия в связях СН, что говорит о невозможности перемещения водорода в виде про-топа, так как оно должно было бы привести к и( рораснределению дейтерия мегкду связами С—Н и О—В. [c.184]

Мейзенгеймер [116] на примере реакции бромистого этилмагния с избытком бензальдегида показал, что реакции этого типа являются примером окислительно-восстановительных реакций Меервейна — Пондорфа [117]. Роль алкоголята алюминия выполняет в данном случае галоидмагнийалкоголят [c.103]

В качестве примера приведем также восстановление кетонов — 6-метилгептанона-2 и метилциклогексилкетона алкоголятами алюминия (метод Меервейна—Пондорфа—Верлея), полученными из оптически деятельных спиртов, а именно из (+)-бутанола-2 и (+)-3-метилбута-нола-2 при этом образуются вторичные оптически деятельные спирты, причем в случае метилциклогексилкетона асимметрическое восстановление достигает 22% (В. Е. Дёринг, 1950 г.). Эти реакции протекают через циклическое переходное состояние, в котором наиболее объемистая группа К спирта стремится благодаря свободному вращению вокруг связи С—О расположиться ближе к группе СН3 (с малым объемом) и подальше от более объемистой группы К кетона [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология