Изонитрозокетоны

Если в качестве исходного вещества взят метилацетоуксусныи эфир, то его сначала осторожно омыляют и затем образовавшуюся кислоту обрабатывают азотистой кислотой при этом она теряет двуокись углерода, присоединяет остаток азотистой кислоты и превращается в тот же изонитрозокетон, который получается из метилэтил-кстона [c.319]

Очень широко применимый метод синтеза производных пиррола заключается в одновременном восстановлении эквимолекулярных- количеств кетона и изонитрозокетона [c.969]

Метиленовые группы кетонов особенно легко окисляются с промежуточными образованием соответствующих изонитрозокетонов но схеме л [c.294]

О получении а-дикарбонильных соединений через изонитрозокетоны см. разд. Г,8.2.3. [c.16]

Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. а-Аминокетоны или а-аминокетоэфиры могут быть получены восстановлением соответствующих эфиров изо-нитрозокислот или изонитрозокетонов (см. разд. Г, 8.2.3). [c.150]

Для получения малых количеств изонитрозокетона удобнее применять более высококипящий алкилнитрит, например бутилнитрит (стр. 131), который можно добавлять непосредственно к реакционной смеси, заменив трубку на капельную воронку. Бутилнитрит должен быть свежеполученным или перегнанным перед самым употреблением. [c.266]

Вместо а-аминокетонов или а-изонитрозокетонов в К. р. могут быть использованы монофенилгидразоны Р-дикето-нов, напр. [c.412]

И действием на кетоны азотистой кислоты (см. стр. 145). Образующиеся изонитрозокетоны являются ничем иным, как монооксимами а-диоксо-соединений и при гидролизе дают а-дикетоны [c.153]

Из изонитрозосоединений, которые можио причислить к окси-мам 110 нх свойствам, для препаративных целей применяются глаиным образом изонитрозокетоны oбn eгo строении [c.290]

Гидролиз а-оксиминокетонов. При взаимодействии с азотистой КИСЛОТОЙ кетоны, содержащие метильную или метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе, превращаются в а-оксиминоке-тоны (сс-изонитрозокетоны). Такие монооксимы 1,2-дикетонов гидролизуются уже разбавленными кислотами [c.367]

Метод пригоден только при не очень сильно кислых фенолах. В подобных условиях алкилируются также и изонитрозокетоны, менее гладко — оксимы. [c.175]

При действии азотистой кислоты или ее эфиров на кетоны типа Н СНаСОК происходит замещение двух водородов метиленовой группы оксимной группой и образуются соответственные оксимы (изонитрозокетоны) 8 [c.117]

При превращении изонитрозокетона в динитрокетон по вышеприведенной схеме образуется азотнстк. я кислота, которая затем снова вступает в реакцию. Таким образом, азотистая кислота в этом случае играет роль катализатора. [c.235]

Для удобства зачастую можно объединить получение и конденсацик> а-аминокетонов в одну операцию благодаря тому, что метиленкетон типа ацетоуксусного эфира не восстанавливается цинковой пылью в кипящей ледяной уксусной кислоте, в то время как а-изонитрозокетон легко восстанавливается в этих условиях до соответствующего а-аминокетона (30). [c.222]

Реакцией кетона I с изонитрозоацетилацетоном нрн восстановлении цинком в уксусной кислоте по Кнорру было получено тетрациклическое производное IV, а взаимодействием изонитрозокетона II с ацетнлацетоном—производное пиррола V. Фепилгидразоп III под действием кислоты превращался по реакции Фишера в производное индола VI. [c.12]

Было также установлено, что образование синильной кислоты имеет место при нагревании ванилина с 5%-ной HNOg (80° С, выход 3%) Так как другие альдегиды не дают в аналогичных условиях синильной кислоты, авторы пришли к выводу, что источником ее не может быть альдегидная группа Имелись предположения, что H N образуется через изонитрозокетон [14б] или в результате нагревания фенолов с разбавленной азотной кислотой, например [147] [c.57]

Тип С—С—Z + С—С—Z. а-Аминокетоны (159), которые часто получают in situ восстановлением изонитрозокетонов, самопроизвольно циклизуются с образованием дигидроииразинов (160), которые обычно выделяют в виде пиразинов (ср. стр. 142). При нагревании а-амино- и а-оксикислот образуются циклические бис-амиды (дикетопиперазины) или бис-лактоны (лактиды) (161- 162 Z = NH, О). [c.129]

Исходные а-аминокетоны получают восстановлением изонитрозокетонов действием N828204 или Zn в СНзСООН [c.218]

При реакции свободных изонитрозокетонов с магнийорганическими соединениями Дильсу и Термейеру [102] не удалось выделить индивидуальных продуктов. Эфиры этих соединений в результате нормальной реакции образуют спирты 102] [c.402]

Однако Орехов и Тиффено [103, 104] показали на примере изонитрозокетонов типа АгСОСН =NOH, АгСОС (=NOH) Аг и Ar (=NOH) — [c.402]

СОСНз возможность получения из них оксиминокарбинолов с выходами до 75%, а Фреон [105], применяя избыток реактива Гриньяра, получил тот же результат и для жирных изонитрозокетонов. Таким образом, окси-иминогруппа изонитрозокетонов не присоединяет RMgX (см. также [106]). Изонитрозоацетофенон с бромистым фенилмагнием образует а,а-дифенил-а-оксиацетальдоксим [107] [c.402]

Однако реакция протекает только в некоторых случаях однозначно, поскольку образуются изомерные спирты, а отчасти и другие продукты окисления. О получении а-дикетонов через изонитрозокетоны см. стр. 520. [c.339]

Другой вариант реализации схемы (77) приводит к УУ-оксидам имидазолов, которые нельзя получить прямым окислением гетероцикла. Эти реакции основаны на взаимодействии альдоксимов или альдиминов с изонитрозокетонами. В неполярных растворителях преимущественно образуются таутомерные УУ-оксидам Л -гидрокснмндазолы, но с повышением полярности среды количество /У-оксидов в продуктах реакции увеличивается схема (87) . Другие, более частные методы синтеза имидазолов подробно рассмотрены в [4,6]. [c.477]

Интересно, что и эфиры некоторых неорганических кислот, а именно азотистой и азотной кислот, конденсируются аналогично эфирам органических кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов. Однако эта реакция имеет менее общее применение. Алкилнитриты конденсируются с кетонами (но не с эфирами простых органических кислот) в присутствии этилата натрия, давая изонитрозокетоны (см. том I). Из ацетофенона и изоамилнитрита образуется изонитрозоацетофенон (оксим фенилглиоксаля) [c.60]

Изонитрозокетоны могут быть восстановлены парой цинк—медь R- - -R —>R- H- H-R [c.346]

Аминокетоны, необходимые для этого синтеза, получаются при обработке соответствующих галоидокетонов аммиаком, восстановлением изонитрозокетонов или восстановлением а-аминокислот амальгамой натрия до стадии альдегида. Для получения собственно пиразина исходят из ацеталя хлоруксусного альдегида при гидролизе вторичного амина, образующегося из этого соединения и аммиака, соляной кислотой получается 2,6-диоксиморфолин, который при обработке гидроксиламином на холоду превращается в пиразин (Л. Вольф, 1908 г.) [c.748]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология