Аминокетоны

Гомологи пиррола могут быть синтезированы конденсацией а-аминокетонов с кетонами, содержащими активированную метиленовую группу (реакция Кнорра). Исходные аминокетоны получают действием на кетоны азотистой кислоты и последующим восстановлением, например [c.519]

При взаимодействии аминокетона (58) с карбонильным соединением, приводящем к образованию гетероцикла (59), од- [c.519]

Аналогичный способом (в некоторых случаях при нагревании) с хороша выходами получен ряд аминокетонов [473—475]. , [c.424]

Диалкилированные а-аминокетоны Н—СО—СК —ЫНг более устойчивы и поэтому не так легко переходят в пиразиновые производные (Габриэль). [c.1036]

Термическая перегруппировка аминокетонов. [c.139]

Перегруппировка аминокетонов и аминоальдегидов [c.415]

Окислительное расщепление а-аминокетонов [c.425]

В разных работах [17] двумя независимыми методами (ЯМР и ДОВ) было показано, что положение равновесия в таких системах зависит от природы растворителя. Так, ен-аминокетоны X в неполярных растворителях на 100% существуют в ч с-форме, стабилизированной внутримолекулярной водородной связью в полярных же растворителях появляется до 50% транс-формы. [c.428]

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Совершенно по-иному подошел к той же задаче Робинсон [7Ь]. Логика его подхода состояла в выделении (3-аминокетона N- -0-0=0 как ключевого фрагмента структуры 41, Такой фрагмент легко можно было построить с помощью реакции Манниха [7с1 между карбонильным соединением, первичным амином и углеродным нуклеофилом, как показано на схеме 3.9. [c.303]

Синтез циклодола, применяемого против симптомов болезни Паркинсона (дрожания и мышечной ригидности), осуществляют двумя путями реакцией Гриньяра между бензоилциклогексаном (18) и N-пипepидилэтилмaгнийxлopидoм (19) либо конденсацией ацетофенона с формальдегидом и пиперидином по методу Манниха с последующим взаимодействием промежуточного аминокетона с литийциклогексаном [c.61]

Реакция Манниха используется в первую очередь для синтеза N-замещенных Р-аминокетонов. Эти соединения могут обладать фармакологической активностью, как, например, анестезирующее средство фаликаин (хлоргидрат /г-пропокси-р-пиперидинопропио-фенона). [c.154]

Косвенное доказательство образования диазоалканов было получено в реакции азотистой кислоты с а-аминокетонами [c.78]

Пирролы из а-аминокетонов и 5-дикарбонильных соединений П 59 [c.386]

В случае аминокетонов катализатор берут в количестве, достаточном для полной нейтрализации амина и создания кислой реакции [77—78]). [c.61]

По типу реакции Кневенагеля протекает синтез пиррола по Кнорру. При этом синтезе а-аминокетоны (лучше всего брать <1-аминокетоэфиры или а-аминодикетоны) вводят в реакцию с -дикарбонильными соединениями, например [c.150]

Г иста мин (т. пл. 83°, т. кип, 209—210°) был выделен из селезенки рогатого скота и лошадей, но может быть получен также синтетически. Например, по Пиману, диаминоацетон конденсируют с роданидом калия в 2-меркапто-4-аминометилглпоксалин (аналогичным путем могут быть превращены в производные имидазола и любые другие а-аминокетоны), образующий при действии азотной и азотистой кислот [c.1003]

Обычно пиразины легко образуются из а-аминокетонов К—СОСНгННг, не стойких в свободном состоянии и конденсирующихся в быстро окисляющиеся дигидропиразины [c.1036]

Дигидропиразиновые производные, образующиеся при циклизации а-аминокетонов типа К—СО—СНН —ЫНз, несколько менее чувствительны к окислению н поэтому могут быть выделены [c.1036]

Четвертичные кетогидразониевые соли НК С = К—НН нитрильному расщеплению ие способны, и при действии на них в зависимости от природы радикалов К и Н, щелочного агента имеют место различные реакции. Так, производные ацетофенона, тона и днбензилкетона при нагревании с этилатом натрия в растворах превращаются в а-аминокетоны (Смит и Мост ) [c.36]

Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. а-Аминокетоны или а-аминокетоэфиры могут быть получены восстановлением соответствующих эфиров изо-нитрозокислот или изонитрозокетонов (см. разд. Г, 8.2.3). [c.150]

ОН объясняет другие аномалии реакции, а именно-образование по пимерных продуктов, перегруппировку колец циклических а-аминокетонов и т п [c.156]

Присоединение реактива Гриньяра к основаниям Манниха (а также к любому аминокетону) обычно приводит к образованию спирта с низким выходом, поскольку реактив Гриньяра присоединяется к аминогруппе, однако иногда эта реакция имеет большое значение. Ниже приведены два примера. Алкиллитиевые соединения превосходят реактивы Гриньяра по способности присоединяться к диалкиламинокетонам [8]. [c.260]

Вышеприведенный метол конденсации аминокетонов с 1, -ди-кетонами или соотб тс-е сующими эфирами кетокислот может бнть распространен и на аминокетоны со вторичными ами- [c.209]

Путь Б — основан на реакции а-аминокетонов с роданистым калием, ведущей к имидазольному соединению через промежуточное меркаптопро-изводное, из которого меркаптогруппу удаляют окислением. По этому методу, исходя из а-аминометилгомопилопилкетона (XVИ), получают [c.507]

При последующем бромировании в хлороформе, четырех хлор истом углероде, дихлорэтане или уксусной кислоте, или при присоединении брома к л-нитро-а-метоксистиролу и последующем гидролизе образовавшегося дибромида п-иитробромацетофенон подвергают аминированию гексаметилентетрамином, с последующим гидролизом уротропиновой соли, и ацилированием образующегося аминокетона уксусным ангидридом или хлорангидридом дихлоруксусной кислоты [c.702]

N-Алкпламинокислоты (напр., N-метиламиноуксусная к-та) в более жестких условиях также м.б. превращены в а-ацил-аминокетоны. Продукты р-ции легко претерпевают циклоконденсацию в оксазолы под действием H2SO4. Р-ция открыта Н. Дейкином и Р. Уэетом в 1928. [c.149]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.415 , c.418 , c.498 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.509 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.357 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.764 , c.765 ]

История химии (1975) -- [ c.354 , c.383 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.115 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.659 , c.660 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.300 , c.446 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.568 , c.625 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.568 , c.625 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.544 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.115 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.210 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.235 ]

История химии (1966) -- [ c.343 , c.365 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.143 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.478 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология