Диметил пирон как основание

Диметил - у - пирон как основание [c.178]

Наконец, если бы электроны имели определенное замороженное распределение, согласно формуле И, то дипольный момент должен был быть значительно больше дипольного момента, измеренного экспериментальным путем (4,0 В дпя 2,6-диметил-у-пиропа) в свою очередь последний больше, чем дипольный момент, вычисленный для формулы I. На основании этого создалось представление, что распределение тг-электронов в молекуле у-пиронов не изображается ни формулой I, ни формулой II, а является промежуточным ( мезомерным ) между крайними состояниями, изображенными этими схемами. С исторической [c.689]

Для фотодимера 2,6-диметил-у-пирона, полученного ранее Патерно [208], была недавно предложена клеточная структура [209]. Однако нет оснований считать, что оба циклоприсоединения протекают одновреме нно повторная димеризация происходит в кристалле I [c.477]

Другим примером резонансных эффектов, состояш их в увеличении силы основания, могут служить более основные свойства 2,6-диметил- -пирона по сравнению с циклогексаноном. Бензолоподобный резонанс сопряженной кислоты пирона, несомненно, ответствен за повышение основного характера [c.177]

Диметилпирон способен присоединять алкилирующие вещества (диметилсульфат, иодистый метил) с образование.м солей сильного основания, которые почти сравнимы с четвертичными аммони Выми солями (Керман). Для установления строения этих солей имеет большое значение их реакция с аммиаком, при которой гладко образуется 2,6-диметил-4-метоксипиридни (Байер). Следовательно, солям метилированного пирона соответствует формула (а) [c.1013]

При обработке пирилиевых солей (см. гл. 18.1) подкисленным водным пероксидом водорода происходят окисление и сужение цикла, приводящие к фуранам [61]. Пироны-2 также могут быть превращены в фураны. Так, 3-бром-2-оксопиранкарбоновая-5 кислота и 3-бром-4,6-диметил-2-оксопиранкарбоновая-5 кислота при обработке основанием превращаются в фурандикарбоновую-2,4 кислоту и 2,4-диметилфуранкарбоновую-З кислоту, соответственно. [c.144]

Сам пирон по опыта,м Вернера также является основанием,, хотя и более слабым, чем высшие его гомологи—диметил-и тетраметил-пироны. Он образует хлороплатинат ненормального состава HaPt lg + 4С5Н4О2. Существование зтого соединения, а также двойной соли ди.метилпирона с хлорной медью рассматривается этим автором как доказательство его теории побочных валентностей оксониевых соединений [c.137]

Веществом, наиболее широко изученным в связи со структурной проблемой -пиронов, является 2,6-диметил-7-пирон. Он был открыт Фей- стом [78], который получил его из дегидрацетовой кислоты (I), действуя торячей минеральной кислотой, и предложил для него структуру II, главным образом на основании превращения его через стадию образования кри-.сталлического диацетилацетона (III) в 2,6-диметил-4-пиридон (IV). [c.288]

Диметил-у-пирон обнаруживает ряд свойств, не совпадаюш их с предсказанпьши па основании обычной формулы. Поэтому еш,е в классическом периоде это веш ество привлекло к себе внимание (оно было исследовано Вернером, Гантчем, Байером и Керманом). Среди этих свойств в первую очередь следует упомянуть образование кристаллических солей с сильными кислотами (Дж. Н. Колли, 1899 г.). Первоначально этим солям приписывали формулу оксониевых солей, аналогичных солям — производным простых эфиров (том I). Однако правильным является изображение их в виде пирилиевых солей с протоном, фиксированным при экзоциклическом кислороде. В подобной структуре ядро стабилизировано за счет ароматического сопряжения тг-электронов [c.688]

То, что в строении этих соединений играют роль мезомерные формы [24], Арндт доказал на основании определенных им дипольных моментов их производных [25]. Дипольный момент 2,6-диметил-у-пирона, равный 4,48 0, значительно больше, чем расчетная величина дипольного момента для структуры 1Уа (1,46 0), полученная путем вычитания от дипольного момента ацетона (2,75 0) дипольного момента диэтилового эфира (1,29 0). Дипольный момент 2,6-диметил-7-тиопирона, равный 5,05 0, также значительно превосходит расчетную величину дипольного момента для структуры Уа, равную 1,18 О. Это свидетельствует о том, что наличие атомов кислорода или серы в структурах 1Уб и Уб вызывает увеличение дипольного момента за счет вклада мезомерного эффекта [26], Тем не менее наблюдаемое отклонение дипольного момента от рассчитанной величины не всегда согласуется с представлением о мезомерном взаимодействии за счет -ЬЛ1-эф-фекта. Так, дипольные моменты производных тиопирона больше, чем дипольные моменты соответствующих им кислородных аналогов. Это должно означать, что серусодержащие соединения обла- дают более сильно выраженным мезомерным эффектом, что противоречит высказанным ранее теоретическим соображениям. О том же свидетельствуют ИК-спектры карбонильных соединений, содержащих атомы кислорода и серы. В то время как в спектрах кислородсодержащих соединений четко видна характеристическая полоса карбонильной группы, в спектрах серусодержащих аналогов она отсутствует [27]. Аналогичная картина наблюдается и для фурана и тиофена.с В этих циклических системах сопряжение, возможно, не носит исключительно электронодонорный характер по-видимому, одновременно имеет место резонансное взаимодействие за счет З -орбиталей серы, обладающих электроноакцепторным характером (см. стр. 21). [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология