Карбонильные соединения спектры

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

Под влиянием ароматического кольца частоты поглощения связей > С = 0 всех соединений несколько смещены в длинноволновую область по сравнению с алифатическими карбонильными соединениями. Частоты характеристических полос поглощения карбонильных групп этих соединений в результате влияния соседних групп не совпадают, что позволяет количественно анализировать бензальдегид, аце-тофенон и бензальацетофенон при их совместном присутствии в растворе. Но полосы частично налагаются, и при вычислении концентрации по оптическим плотностям в максимумах полос необходимо вводить поправочные коэффициенты. Поправочные коэффициенты т , как было указано выше, определяются по спектрам индивидуальных соединений и вычисляются для каждого из компонентов по уравнениям [c.51]

Рис. 9.56. Спектры соединения СгзНиОз, подвергающегося кислому гидролизу с образованием карбонильного соединения и этилового спирта

Сообщалось [18, 19] о МБ-спектрах карбонильных соединений железа Ее(СО)5, Ее2(СО)9 и Еез(СО)12. В случае Ее(СО)5 и Ее2(СО)д они имеют такой вид, как следует ожидать из их известных структур. Структура Ее,(СО),,, установленная на основании МБ-спектра. не согласуется с данными ИК-спектроскопии и предварительными результатами рентгеноструктурных исследований. Как видно из рис. 15.9, А, МБ-спектр [c.302]

Рпс. 37. ИК-Спектр бензольной фракции С карбонильными соединениями. [c.247]

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

Спектры всех типов карбонильных соединений характеризуются интенсивным поглощением (8 = 300—2000) в области 1900—1580 см , обусловленным характеристическими колебаниями с участием группы С = 0. Это поглощение хорошо изучено и показано, что на положение и интенсивность полос поглощения С = 0 влияет в первую очередь структура молекулы (геометрия молекулы, масса атомов, связанных с карбонильной группой, индукционные и мезомерные эффекты, стерические факторы). Кроме того, на частоту колебаний связи С = 0 влияет агрегатное состояние вещества и растворитель (образование водородных связей или электростатическое взаимодействие). Смещения, происходящие при этом, обычно меньше сдвигов, вызываемых влиянием структурных факторов. [c.36]

Можно ли с помощью УФ-спектров различить следующие изомерные карбонильные соединения бицикло[4.4,0]дец-1(6)-ен-2-он, бицикло[4.4.0]дец-3-ен-2-он, бицикло[4.4.0]дец-1 (10)-ен-2-он [c.34]

В качестве примера уже приводилось уравнение Лоренца, которое хорошо описывает контур полосы поглощения карбонильных соединений. Чтобы проверить соответствие полученных экспериментальных данных этому уравнению, следует построить контур полосы поглощения. Контур полосы изображают в единицах относительной оптической плотности по оси ординат, а по оси абсцисс откладывают ширину в обратных сантиметрах. Обычно в современных ИК-спектрометрах запись спектра ведется в процентах пропускания, поэтому вначале находят значение оптической плотности в максимуме полосы поглощения, принимают его равным единице и находят значение оптической плотности [c.44]

В работах Илиела (обзор [27]) подробно исследовано конформационное равновесие в ряду замещенных 1,3-диоксанов. Эти соединения легко получить из карбонильных соединений и гликолей, их спектры ЯМР легко поддаются расшифровке. В кислой среде устанавливается термодинамическое равновесие между аксиальной и экваториальной формами [c.545]

Охарактеризуйте поглощение насыщенных и ненасыщенных карбонильных соединений в ультрафиолетовой области спектра. [c.80]

Полосы поглощения карбоновых кислот и кетонов не разрешаются спектрометром. Поэтому, записав участок спектра смеси кетонов и кислот в растворе ССЦ и найдя общ по уравнению (П.4), рассчитывают общую концентрацию карбонильных соединений. Определив в отдельном опыте концентрацию кислот титрованием, вычисляют концентрацию кетонов. Для определения концентрации кето- [c.47]

Группы О—П и N—Н могут быть легко идентифицированы по наличию в ИК-спектре соединения интенсивных полос поглощения в области 3700— i 3100 см , а системы с тройными связями — по наличию поглощения в области 2300—2100 СМ" (обычно в этой области спектра отсутствуют другие полосы поглощения) точио так же о наличии карбонильных соединений судят по появлению интенсивного поглощения в области 1900 — 1600 см . [c.135]

К карбонильным соединениям принадлежат альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры, хлорангидриды, ангидриды и амиды. Кроме спектров карбонильных соединений, в этом разделе будут рассмотрены спектры азотистых производных альдегидов и кетонов, содержащих группу =N, и нитрилов карбоновых кислот. [c.68]

Все перечисленные соединения содержат гетероатомы, связанные кратной связью. Как было показано выше, в таких группах возможны три типа электронных переходов я->я, и п- о. В спектрах карбонильных соединений наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу ах->я. Полосы переходов п->я обладают следующими свойствами [c.68]

Насыщенные карбонильные соединения. Как было показано ранее, в спектре формальдегида имеются три полосы поглощения, максимумы которых находятся при 295, 185, 155 нм. Эти полосы относятся, соответственно, к переходам /г->я, и я->я. Коротковолновая полоса (Хмакс=155 нм) является наиболее интенсивной. Полоса перехода /г->я запрещена локальной симметрией и отличается невысокой интенсивностью (829.5 = Д0). [c.68]

На рис. 37 и 38 представлены ИК-спектры бензольной и метанольной фракций с карбонильными соединениями. Спектры фракций и их растворов в четыреххлористом углероде позволяют сделать следующие выводы. Полоса поглощения 1700 см (в растворе четыреххлористого углерода — 1710 см ) указывает на наличие кетонной группы >С = 0. Интенсивность поглощения кетонной группы в бензольной фракции приблизительно в 1,5 раза выше, чем в метанольной фракции. Альдегиды не обнаружены (отсутствие полосы поглощения вблизи 2720 — 2820 см ). В качестве примеси во фракциях остаются [c.246]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Второй важной группой карбонильных соединений нефти являются сложные эфиры. О концентрации этих КС чаще всего судят по разности кислотных чисел до и после смыления вещества. В последние годы для той же цели широко используется метод, основанный на анализе области поглощения карбонильных функций в ИК спектрах [110, 659—661]. С помощью такого метода Г. Дженкинс [659] измерил концентрации сложных эфиров в 29 нефтях различных месторождений. Он считает, что в большей части нефтей присутствовали только нативные эфиры, хотя не исключает и возможности загрязнения некоторых образцов компонентами поверхностно-активных веществ, применявшихся при добыче и обезвоживании нефти, или продуктами окисления, образовавшимися при хранении. Обнаруженные им сложные эфиры являют я высокомолекулярными, так как они не содержались в [c.108]

Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-ароматического концентрата 200—280 °С, выделенного из дизельного топлива Л, в течение 4 мес при 15—20°С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а также при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окисления тиофенов. Инфракрасный спектр продуктов окисления показал образование лишь незначительного количества карбонильных соединений (тиенилкетонов) [196]. [c.253]

Определение структурной формулы. Определить структуру соединения по его масс-спектру не просто, поскольку имеющиеся пики вначале относят к определенным осколкам и только после этого найденные структурные элементы объединяют в структуру молекулы. Появление определенных пиков обусловливается упомянутым выше преобладающим механизмом распада и тем самым молекулой в целом. Несмотря на то что отдельные структурные элементы и оказывают решающее влияние на реакции распада, появление в спектре пиков с соответствующими массами не является безусловным. Так, совершенно неверно констатировать наличие карбонильного соединения по одному пику с массовым числом 28 (С0+). Карбонильные соединения распадаются преимущественно по ониевому механизму, и поэтому в спектре прежде всего следует ожидать появления пиков, соответствующих ониевым ионам. [c.291]

Большинство органических соединений бесцветны (например, углеводороды, спирты, карбонильные соединения, кислоты и т.д.). Это обусловливается образованием связей за счет электронов, расположенных на орбиталях с низкой энергией (ст-связей), а дпя их возбуждения требуется достаточно большая (УФ) энергия. тг-Электроньг возбудить проще, взаимодействием с излучением в видимой части электромагнитного спектра (а еще легче - сопряженные тг-электроны). [c.158]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Обратимся к У Ф - с п е к т р у. В спектре наблюдаются две полосы, сильно различающиеся по интенсивности. Сильную полосу (е 12 600) при 42 4С0см (236 нм) следует признать К-по-лосой. Ее появление указывает на присутствие сопряженного хромофора, что согласуется с выводом из ИК-спектра о наличии фрагмента а,Р-не-предельного карбонильного соединения. Слабая полоса (е 58) при 31 800 см (314 нм) по положению и интенсивности может быть классифицирована как -полоса и отнесена к п->--> rt -переходу в кетонной группе, входящей в цепь сопряжения (см. ПШ)-Присутствие этой полосы утверждает предположение о структуре а,р-не-предельного кетона и позволяет окончательно отбросить структуру сложного эфира (в этом случае не должно быть длинноволновой полосы в УФ-спектре). [c.219]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Как можно было бы синтезировать необходимую систему бицик-ло[4.4.4]тетрадекана, содержащую /я,o f-водороды при атомах в головах моста Для этого самым подходящим методом оказалось сочетание по Мак-Мурри — конденсация карбонильных соединений под действием низковалентного титана [29е], Приложение этого метода к кетоальдегиду 203 привело к гладко протекающему внутримолекулярному сочетанию с образованием п-бицикло[4.4.4]тетрадсцена-1 (204). Как и ожидалось, протонирование двойной связи 204 протекает с нуклеофильным соучастием обращенного внутрь водорода и образованием катиона 201 — частицы, стабильной при обычных условиях [29d], Параметры ПМР-спектра этого катиона (5 = —3,46 м.д.) были близки к описанным ранее для катиона 202. [c.457]

Спектры всех карбонильных соединений, соответствующих возможным температурам кипения, находят по каталогу Задтлера и сравнивают со спектром газохроматографической фракции. Очевидно, что спектр полностью идентичен со спектром метилаце-тата (рис. 19, б). Для большей надежности снимают при помощи имеющегося в лаборатории спектрографа сравнительный спектр метилацета а (рис. 19, в), который также совпадает со спектрами, приведенными на рис. 19, а ж б. [c.263]

Положение полосы поглощения в ИК-спектре, соответствующем колебаниям карбонильной группы, снльно зависит от заместителей ири карбонилыюм углероде. В коротковолновой области (от 1740 см и выше) расположены характеристические полосы поглощения хлораигидридов и аигидрндов карбоновых кислот, а также а-палогенпроизподиых карбонильных соединений в средней части ИК-спектра (1750—1700 см ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетоиам. В то же время амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, иапример, азометины и оксимы (валентные колебания связи = N), поглощают ниже 1700 см-. [c.135]

Интенсивный молекулярный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный нон стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пнк, п то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика очень часто мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют процессы фрагментации (см. ииже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можио приблизительно расположить в следующий ряд спирты<кислоты<амн-ны< сложные эфиры < простые эфиры < углеводороды с неразветвленион цепью<карбонильные соединения<алиииклические соединения<олефины <олефины с сопряженными связямн<ароматические соединения. [c.148]

Легче интерпретировать дихроизм п—я -переходов карбонильных соединений. В данном случае имеется набор правил, известных как правила октанта, которые позволяют предсказывать знак и величину КД простых соединений [47]. Разработан также теоретический подход к анализу КД-спектров и спектров поглощения белков в высокоэнергетической УФ-обла-сти. В пределах регулярной р-струк-туры, а-спирали и кристаллических областей электронные переходы соседствующих друг с другом амидных групп могут быть связаны, в результате чего имеет место делокализация возбуждения. Такая делокализация (экситон) приводит к расщеплению (давыдовскому расщеплению) на два перехода с различающимися энергиями и направлением поляризации [7, 44]. Так, полоса поглощения амидной группы с тах = 52 600 см- в случае а-спирали расщепляется на две компоненты с Vmax=48 500 и 52 600 см . Кроме того, низкоэнергетические я—п - и п—я -переходы весьма близки по энергии, что может приводить к формированию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я -полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я -полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, -структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел - бООООсм [48]. [c.26]

ПРОСТЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Простые алифатические кетоны и альдегиды поглощают в ультрафиолетовой области спектра около 290 нм. Обычно это несильное поглощение и имеет е около 10. Оно вызвано возбуждением несвязывающего электрона атома кислорода на антисвязывающую л.-орбитань карбонильной группы, вследствие чего это поглощение называется п—л -переходом. Максимумы поглощения некоторых простых и сопряженных кетопов и альдегидов приведены в табл. 18-3. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология