Пирон карбоновые кислоты

Окси-7-пирон-2,6-ди карбоновая кислота С,Н40, [c.302]

При определенных условиях даже неактивированные алкены способны участвовать во внутримолекулярных реакциях циклоприсоединения с 3- и 5-бром-2-пиронами и с метиловым эфиром 2-пирон-З-карбоновой кислоты [55]. Такие реакции проводят либо при 100 С, либо под давлением 1 10 -1,2-10 кПа и в присутствии хлорида цинка в качестве катализатора. [c.210]

Более чистое вещество получается при декарбоксилировании а-пирон-6-карбоновой кислоты (III) в присутствии порошка меди [31]. Свойства а-пирона в основном соответствуют свойствам ненасыщенного лактона [c.276]

Горячие растворы щелочей расщепляют кумалиновую кислоту на глута-коновую и муравьиную кислоты. Эта реакция является характерной также и для замещенных а-пирон-5-карбоновых кислот и служит важным методом для синтеза некоторых замещенных глутаконовых кислот [34, 35]. [c.277]

Метил-а-пирон-3-карбоновая кислота Лактон а-карбокси-б-оксикапроновой кислоты Рс1 на ВаЗО в эфире. Выход 69,9% [299] [c.1041]

Обработка тионилхлоридом 6-метил-2-пирон-3-карбоновой кислоты приводит к соответствующему ацилхлориду [7] схема (88) . [c.33]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Если один из карбонильных атомов углерода имеет степень окисления, соответствующую карбоновой кислоте (как, например, в случае 2-пирона), таже степень окисления сохраняется и в образующемся производном пиридина (2-пиридон) [255]. Аналогично при взаимодействии 4-пиронов (разд. 8.2) с аммиаком и первичными аминами образуются 4-пиридоны [256]. Пиридоны можно также получить при реакции аммиака и первичных аминов с бисенаминами, образую- [c.145]

Объясните образование изодегидроуксусной кислоты (этилового эфира 4,6-диме-тил-2-пирон-5-карбоновой кислоты) при взаимодействии этилового эфира ацетоуксусной кислоты с НС1. [c.220]

В результате этой реакции получают замещенные в 4,6-положениях а-пирон-З-карбоновые кислоты XXI. Эти кислоты отличаются необычной устойчивостью пиронового цикла к щелочам, в то время как изомерные 5-кар-боновые кислоты в подобных условиях подвергаются легкому гидролити- [c.280]

До разработки Арндтом с сотрудниками изложенного выше метода деги-драцетовая кислота и диметилпирон обычно готовились по методу Пех-мана [106]. При конденсации ацетондикарбоновой кислоты с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты получалась 2,6-диметил-7-пирон-3-карбоновая кислота, которая далее перегруппировывалась в дегидрацето-вую кислоту. [c.293]

Метиловый эфир 9,10-диоксо-9,10-дигидро-1 //-пирроло[2, 3 -й]-а-пироно-[4,5-е]индолил-2-карбоновой кислоты (6). К 40 г этилового эфира полифосфорной кислоты при 50°С небольшими порциями прибавляют 4 г (0.012 моль) гидразона 5, температуру реакционной смеси повышают до 90°С и перемешивают при этой температуре еще 1 ч. Смесь охлаждают и выливают в ледяную воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из бензола получают 1.98 гсоединения 6, выход 52%), 7 пл 184-186°С. [c.343]

По легкости декарбоксилирования пиридинкарбоновые кислоты располагаются в порядке р<Ст<а (пример 668->669 670). Пирон- и пиридонкарбоновые кислоты также могут декарбоксили-роваться. Хелидоновая кислота (671 2 = 0) при 160° над порощ-ком меди и хелидамовая кислота (671 2 = К[Н) при 260° дают (675 2 = 0, ЫН). Относительная легкость декарбоксилирования а- и 7-карбоновых кислот является результатом индуктивной стабилизации промежуточно образующегося иона (673) (ср. стр. 73). Их существование подтверждается получением соединений типа (674), если декарбоксилирование проводить в присутствии альдегидов или кетонов (реакция Гаммика). [c.99]

Наиболее общий подход к синтезу 7-пироиов основан на циклизации 1,3,5-трикетонов. Последние обычно получают ацилированием дианионов /3-дикетонов [108] (рис. 5.57, в). Способ получения незамещенного 7-пирона показан на рис. 5.57, б. Процесс идет, вероятно, через промежуточное образование диацетального интермедиата 75. Простой способ получения алкилзамешенных 7-пиронов основан на циклизации алифатических карбоновых кислот или их ангидридов в присутствии полифосфорной кислоты при 200 °С [116] (рис. 5.57, в). [c.214]

Благодаря -/-эффекту 4-карбонильной группы оксипироны обычно являются довольно сильными кислотами. Большая кислотность 2-карбоновой кислоты по сравнению с 3-карбоновой вероятнее всего связана с тем, что 2-кислоты являются винилогами щавелевой кислоты [271]. Кроме того, кислотные свойства заместителя Б положении 3 должны несколько понижаться за счет образования водородной связи с 4-карбонильной группой. Это особенно проявляется при удвоении такого рода взаимодействия в рубиге-ноле (3, 5-диокси-4-пирон, см. габл. XVIII, стр. 123). [c.63]

Оксипиридины. Пиридоны. Оксипиридины получаются различными путями, из которых важнейшими являются следующие диазотирование аминопиридинов (см. выше), щелочное плавление ниридинсульфокислот, непосредственное введение группы ОН в а- или у-положение за счет нуклеофильной атаки гидроксильным ионом при щелочном плавлении. Последняя реакция очень сходна с введением группы NHg при помощи амида натрия по методу Чичибабина. а- или у-Оксипиридины можно также получать при нагревании а- или у-пиронов с аммиаком в автоклавах. Исходя иэ карбоновых кислот пиронов, получают таким путем оксипиридинкарбоновые кислоты, гладко декарбоксилирующиеся при нагревании, например [c.714]

С использованием дихлорангидридов никотин- и пиколинди-карбоновых кислот в качестве ацилирующего агента получены пироны-2 структуры (1) и (2) [25]. [c.15]

Для соединений, содержащих одновременно в положении 4 гидроксильную группу и в 3-положении — кетогруппу, при катализе кислотой характерно отщепление диоксида углерода [88, 125—128] схема (77) . Реакцию ведут в присутствии минеральных кислот (НС1, Н2804, Н3РО4) или в смеси (1 1) уксусной и соляной кислоты. Выходы пиронов-4 достигают 82—93%. Однако в некоторых случаях декарбоксилирование не происходит и образуется соответствующая 3-карбоновая кислота [129] схема (78) . [c.30]

Примером ацилирования может служить реакция ацилхло-ридов ароматических карбоновых кислот с 4-гпдрокси-б-метил-пироном-2 [88, 89]. Реакцию ведут при комнатной температуре в присутствии небольших количеств основания (этилат натрия, пиридин). При избытке ацилхлорпда и 100—120°С отмечено также замещение атома водорода в положении 3 на арилкарбо-нпльную группу схема (82) . [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология