Диэтиловый эфир дипольный момент

Дипольный момент молекулы жидкого этилового спирта, определенный в бензоле в пределах температур 10—70° С, равен 1,74 О, а в диэтиловом эфире при 0°С—1,69, при 20°С—1,8, при 60°С — [c.32]

Зависимость удерживания компонентов от особенностей локальной электронной структуры молекул при разделении на полярных сорбентах, содержащих эфирные функциональные группы, проявляется и в элюировании полярных соединений (табл. 10). В отличие от удерживания на поли-сорбе-1 удерживание соединений на полисорбатах определяется не только величиной общей поляризуемости молекул, но зависит и от дипольного момента молекул (время удерживания н-пентана меньше времен удерживания диэтилового эфира, ацетона, ацетонитрила), а также от способности соединений к образованию водородных связей [c.41]

Ч. Коулсон увидел в том, что модель не объясняла резкого увеличения абсолютной интенсивности и полуширины ИК-полос поглощения валентных колебаний ОН- и ЫН-групп, отсутствие корреляции между энергией Н-связей и дипольным моментом основания и целый ряд других проявлений водородной связи. Трудно с помощью электростатической модели, например, согласовать слабую Н-связь, образуемую ацетонитрилом (дипольный момент 3,44 В), и сильную Н-связь, образуемую триметил-амином (0,7 Б). С представлением, что кислота А-Н образует водородную связь с основанием В посредством электростатических взаимодействий точечных зарядов, нельзя понять, почему ацетон, диэтиловый эфир и диоксан с дипольными моментами 2,85, 1,15 и 0,4 Б соответственно образуют примерно одинаковые водородные связи [120]. [c.123]

Дипольный момент жезо-формы равен 2,08 О, дипольный момент рацемической формы 2,67 В. Если соединение содержит в качестве заместителей группы, способные в свою очередь существовать в разных конформациях, то картина может стать не столь ясной так обстоит дело, например, в случае диастереомерных диэтиловых эфиров винных кислот. [c.264]

А, С—О—1,43 А) и отличны от таковых у фурана (см. выше часть I). Тетрагидрофуран имеет несколько больший дипольный момент (р-= 1,68 0), чем диэтиловый эфир (р,= 1,23 D), но в то же время — меньший, чем у окиси этилена (р,=1,88 D), триметилена (р,=2,01 D) и даже окиси пентаметилена (fi=l,87 D) (1). Ранее уже указывалось, что дипольный момент фурана— [c.193]

Удерживание на полисорбате-2 соединений с близкими температурами кипения, как и соединений с близкими значениями молекулярных весов, отличается от удерживания на полисорбе-1 и зависит и от величины дипольного момента разделяемых молекул, и от способности последних к образованию водородных связей с активными центрами поверхности сорбента. Например, вода, -пропанол, нитрометан удерживаются на полисорбате-2 сильнее н-гептана, несмотря на значительно более низкие, чем у н-гептана, значения молекулярных весов при близких температурах кипения (табл. 13), а отношение удерживаемых объемов бу-танола и диэтилового эфира равно 7,8 [441. [c.44]

Полярные молекулы элюируют в порядке возрастания их дипольного момента, наблюдается увеличение времени удерживания в ряду н-пентан—диэтиловый эфир—ацетон— ацетонитрил (табл. 27). [c.60]

При расчетах потенциальных энергий Ф взаимодействия молекул с базисной гранью графита принимается также, что напряжение электростатического поля над поверхностью графита равно нулю или близко к нулю. С этим предположением согласуется наблюдаемая близость экспериментальных значений теплот адсорбции на графитированных термических сажах при низком (нулевом) заполнении поверхности для веществ с близкой энергией дисперсионного взаимодействия, но с различным электронным строением, например для аргона (не обладает постоянными электрическими моментами) и азота (обладает значительным квадрупольным моментом), для к-пентана (электрические моменты близки к нулю) и диэтилового эфира (обладает значительным периферическим дипольным моментом) [143-145]. [c.247]

Молекулы этилена и ацетилена, содержащие л-электроны, имеют значительные квадрупольные моменты [87, 88]. Предполагалось, что л-электроны решетки графита могут создавать вблизи поверхности базисной грани графита сравнительно сильное, но быстро убывающее с расстоянием электростатическое поле [89]. Поэтому можно было бы предположить, что найденное указанным выше путем более сильное взаимодействие с атомами С графита атомов С молекул углеводородов, образующих двойные и тройные связи, чем атомов С, образующих только ординарные связи, частично или полностью обусловлено тем, что в общую энергию взаимодействия ненасыщенных углеводородов с графитом заметный вклад вносит электростатическое взаимодействие квадрупольного момента молекулы ненасыщенных углеводородов с электростатическим полем базисной грани графита. Однако экспериментально установлено, что теплоты адсорбции на графитированных термических сажах даже молекул с большими периферическими дипольными моментами близки к теплотам адсорбции неполярных молекул с близкой средней поляризуемостью и геометрической структурой [90, 91]. Например, теплота адсорбции на графитированной термической саже диэтилового эфира не превышает теплоту адсорбции м-пентана (см. гл. V). Таким образом, в случае адсорбции на графитированных термических сажах энергия электростатического взаимодействия может вносить лишь незначительный вклад в общую энергию адсорбции и электростатическое взаимодействие молекул ненасыщенных углеводородов с графитом не может быть сильным. [c.338]

Решающими доказательствами, по-видимому, являются второе вместе с первым и третьим. Трудно согласовать слабую Н-связь, образуемую ацетонитрилом (молекулярный дипольный момент 3,44 О), и сильную Н-связь, образуемую триметиламином (молекулярный дипольный момент 0,7 О), с представлением, что кислота А — Н образует Н-связь с этими основаниями посредством электростатического взаимодействия диполя А — Не точечным зарядом атома азота. Интересно также сопоставление ацетона, диэтилового эфира и диоксана с дипольными моментами 2,85 1,15 и 0,4 В соответственно, которые образуют примерно одинаковые по прочности Н-связи. [c.201]

Замещение СНг-группы в циклоалкане на 0-атом привносит в молекулу дипольный момент. Дипольные моменты, полученные для растворов оксирана в бензоле, составляют 1,8—1,9В [4], тогда как для оксетана, тетрагидрофурана и тетрагидропирана в том же растворителе они равны 1,92, 1,75 и 1,550 соответственно. Для сравнения, диэтиловый эфир в бензоле имеет дипольный момент 1,260. Хотя и имеются данные об аномально высокой электронной плотности на атоме кислорода оксетана, основанные на донорной способности (см. разд. 4.4.3), это не находит отражения в его дипольном моменте, значение которого не выходит за пределы значений, предположенных на основании нормального момента связи С—О. [c.366]

По изменению интенсивности и частоты колебания карбонильной группы ацетона при растворении его в диэтиловом эфире и диок-сане можно сделать вывод, что диоксан является более полярным растворителем. Этот вывод не согласуется с величиной дипольного момента у эфира. Даже если учесть локальный диполь у каждого конца молекулы диоксана, сомнительно, чтобы его влияние могло превосходить влияние эфира. Эта система, вероятно, может слу- [c.468]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

Еще ярче влияние этого эффекта видно из сравнения дипольных моментов фурана, тетрагидрофурана, дивинилового эфира, диэтилового эфира и бутадиена [c.50]

Недостаточность представления только об одном индуктивном влиянии, вызывающем смещение электронов по линии связей в сторону более электроотрицательного атома, ясно видна также при сравнении дипольных моментов таких кислородсодержащих соединений, как диэтиловый и дивиниловый эфиры, тетрагидрофуран и фуран [c.133]

На сорбентах неполярного типа (полисорб-1, порапаки О, 08, Р, Р8, хромосорб 102) отмечена независимость времен удерживания молекул сорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений вода, метанол, этанол, ацетонитрил, ацетон, диэтиловый эфир, н-пентан. Однако наблюдается увеличение времени удерживания с ростом общей поляризуемости молекул сорбата. Малое значение п,оляри- [c.30]

Удерживание на указанных сорбентах соединений с близкими температурами кипения, а также соединений с близкими значениями молекулярных весов зависит и от величины дипольного момента разделяемых молекул, и от способности последних к образованию водородных связей с активными центрами поверхности сорбента (см. табл. 23, 24). Например, на полисорбе-1 отношение удерживаемых объемов ацетонитрила и циклогексана составляет 0,2, а на полисорбах Р оно составляет 1,8 и 15,6 соответственно для сополимеров дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты на иолисорбе-1 отношение удерживаемых объемов н-бутанола и диэтилового эфира равно 3,2, а на сополимерах дивинилбензола и метилового и бутилового эфиров стиролфосфоновой кислоты это отношение равно 9,7 и 36,2 соответственно. [c.56]

Мало полярные или неполярные органические вещества, как, например, конденсированные ароматические или гетероаромати-ческие соединения, растворяются в неполярных растворителях — бензоле (е = 2,3), гексане (е = 1,9), а также в диэтиловом эфире, который, хотя и имеет дипольный момент, однако обладает низкой диэлектрической проницаемостью (е = 4,3) и способен к образованию водородных связей. [c.34]

Простые эфиры имеют меньший дипольный момент (ц =-410 - . . . 4,3-10" Кл-м илн 1,2—1,3 О), чем алканолы, но обладают более сильными электронодонорнымн свойствами, о чем свидетельствуют значения энергии ионизации (для этанола ЭИ-- 10,6 эВ, а для диэтилового эфира ЭИ--9,6эВ). Увеличение электронодонорных свойств объяс-с 1 ° няется электронодонорным действием двух ал- [c.329]

Весьма интересна в этом отношении адсорбция н.пентана и диэтилового эфира, молекулы которых геометрически подобны и поэтому одинаково легко проникают в каналы цеолита 5А [39]. Однако, в отличие от адсорбции на неполярном адсорбенте — графитированной саже, на которой н.пентан и диэтиловый эфир дают близкие теплоты адсорбции, так как наличие дипольного момента в молекуле эфира практически не проявляется, при адсорбц аи в каналах цеолита электростатическое поле приводит к резкому росту теплоты адсорбции полярных молекул, так что теплота адсорбции эфира почти в два раза больше теплоты адсорбции н.пентана. Это яркий пример возможности использования цеолитов для разделения молекул на основе не их геометрической, но их электронной структуры. [c.24]

По диэлектрической постоянной е и молекулярной рефракции, или по зависимости диэлектрической постоянной от температуры, можно определить дипольный момент растворителя. Возможность определения диэлектрических постоянных была проверена нами для некоторых растворителей. В качестве анализируемых веществ применялись следующие пары веществ, имеющих приблизительно равные молекулярные рефракции диэтиловый эфир — н.пентан, ацетан — пропан, бромистый этил— н.бутан. Результаты представлены на рисунке. Из рисунка видно, что приведенное выше уравнение удовле-торительно совпадает с экспериментальными данными. Vg для веществ с одинаковой молекулярной рефракцией оказывается пропорцпо- [c.347]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Большая прочность связи М—5 (в комплексах с диэтилсульфидом) по сравнению с прочностью связи металл—кислород (в комплексах с диэтиловым эфиром) объясняется, по-видимому, большей поляризуемостью атома серы и большим дипольным моментом серусодержа-щего лиганда [100]. Та же закономерность обнаруживается в комплексах пентахлоридов с тиоксаном МС15-С4Н805. ИК-спектры этих 6 83 [c.83]

Аиализируемые поляриые ве11 оства (в рассматриваемом примере ацетон, метилэтилкетон и диэтиловый эфир), обладая дипольным моментом и способностью к сильным полярным взаимодействиям (диполь-дипольным) с молекулами спирта, в том числе за счет водородной связи, с повышением молекулярного веса неподвижной фазы удерживаются слабее, так как доля полярных гидроксильных групп в неподвижной фазе снижается. Промежуточное положение занимает четыреххлористый углерод, молекулы которого, обладая нулевым дипольным моментом, имеют тем не менее полярные индивидуальные связи углерод — хлор [4], что дает основание предполагать наличие дополнительного вклада в межмолекулярное взаимодействие за счет индукционных сил. Индукционные силы могут возникнуть нри наведении дипольного момента в молекуле четыреххлористого углерода полярной молекулой спирта. [c.117]

Когда у двойной связи стоят более сложные заместители, способные к образованию ряда конформаций, различия между дипольными моментами л-диастереомеров становятся нехарактерными они могут зависеть не только от конфигурации по двойной связи, но и от конформации. Так, например, диэтиловые эфиры фумаровой и малеиновой кислот имеют дипольные моменты 2,38 и 2,54 Д соответственно. [c.118]

То, что в строении этих соединений играют роль мезомерные формы [24], Арндт доказал на основании определенных им дипольных моментов их производных [25]. Дипольный момент 2,6-диметил-у-пирона, равный 4,48 0, значительно больше, чем расчетная величина дипольного момента для структуры 1Уа (1,46 0), полученная путем вычитания от дипольного момента ацетона (2,75 0) дипольного момента диэтилового эфира (1,29 0). Дипольный момент 2,6-диметил-7-тиопирона, равный 5,05 0, также значительно превосходит расчетную величину дипольного момента для структуры Уа, равную 1,18 О. Это свидетельствует о том, что наличие атомов кислорода или серы в структурах 1Уб и Уб вызывает увеличение дипольного момента за счет вклада мезомерного эффекта [26], Тем не менее наблюдаемое отклонение дипольного момента от рассчитанной величины не всегда согласуется с представлением о мезомерном взаимодействии за счет -ЬЛ1-эф-фекта. Так, дипольные моменты производных тиопирона больше, чем дипольные моменты соответствующих им кислородных аналогов. Это должно означать, что серусодержащие соединения обла- дают более сильно выраженным мезомерным эффектом, что противоречит высказанным ранее теоретическим соображениям. О том же свидетельствуют ИК-спектры карбонильных соединений, содержащих атомы кислорода и серы. В то время как в спектрах кислородсодержащих соединений четко видна характеристическая полоса карбонильной группы, в спектрах серусодержащих аналогов она отсутствует [27]. Аналогичная картина наблюдается и для фурана и тиофена.с В этих циклических системах сопряжение, возможно, не носит исключительно электронодонорный характер по-видимому, одновременно имеет место резонансное взаимодействие за счет З -орбиталей серы, обладающих электроноакцепторным характером (см. стр. 21). [c.117]

В заключение сопоставим данные по сольватации TiFe U другими растворителями. В дибутиловом эфире сольватное число равно 2 или 3 [10]. Установлено, что в диэтиловом эфире оно равно 4. Предположено [2], что молекулы эфиров образуют связь с гидратированным протоном, и, следовательно, любую дополнительную сольватацию ионов, которая может иметь место, нельзя наблюдать с помощью метода разбавления. Нитробензол не обладает сродством к протону [12], но имеет большой дипольный момент. Можно полагать, что сольватация НМХ4 [1] и TOAHFe U нитробензолом происходит за счет электростатического взаимодействия нитробензола как с катионами, так и с анионами. [c.271]

Также своеобразно поведение интенсивности полосы деформационного колебания при образовании водородной связи. В растворах СНВгз в ацетоне, СНС1д в диэтиловом эфире [278], а также СОСЬ в триэтиламине [493] было обнаружено постоянство интегральной интенсивности (суммарной интегральной интенсивности полос мономерных и ассоциированных молекул) при изменении концентрации. В предположении, которое было сделано раньше, это должно означать сохранение величины дипольного момента группы ХН при образовании водородной связи. В растворах воды в азоте в матрице при 20° К эта интенсивность даже уменьшается до . з своей величины при отсутствии водородной связи [676]. Это наблюдение существенным образом затрудняет предложенное раньше объясне- [c.156]

Что касается адсорбатов, то мы выберем в основном lИi кoлькo пар молекул, СХ0ДИ1.1Х но занимаемо иа поверхности площади или iro числу атомов углерода и но величинам общей поляризуемости, но резко различающихся по распределению электронной плотности в отдельных звеньях. Сюда входят молекулы азота (две л -связи и вызванный ими большой квадру-польпый момент) и аргона (сферически симметричная оболочка), этилена (я- и а-связи) и этапа (только а-связи), бензола (я- и а-связи) и к-гексана (только о-связи), диэтилового эфира (две свободные электронные пары у атома кислорода, большой периферический дипольный момент) и w-пен-тапа (только о-связи). Кроме того, мы сопоставим адсорбцию молекул, обладающих атомом кислорода с двумя свободными электронными нарами воды и метанола. [c.15]