Масс-спектры кислородсодержащих соединений

Масс-спектры кислородсодержащих соединений Спирты [c.97]

Рис. 9.11. Спектры кислородсодержащего соединения молекулярной массы 70

Рис. 9.114. Спектры кислородсодержащего соединения в коротковолновой части ИК-спектра (Я<7 мкм) имеются только полосы 1490, 1550, 1590 и около 3100 см- (узкая). Масс-спектр 69(3), 68(68). 42(7), 41(2), 40(12), 39(100), 38(18), 30(11), 29(16)

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Пример 4. Определить строение кислородсодержащего соединения с молекулярной массой около 145 на основании спектров ЯМР С, представленных на рис. 5.7. [c.151]

Определите структуры кислородсодержащих соединений, используя данные о молекулярных массах и спектры ЯМР [c.155]

Какое строение имеют кислородсодержащие соединения с молекулярными массами 100 и 136, спектр ЯМР которых приведен на рис. 5.9 [c.155]

Хотя обычными аналитическими характеристиками в групповых масс-спектрах сложных смесей являются характеристические группы ионов, для идентификации типов соединений могут использоваться и пики отдельных ионов в тех случаях, когда они являются уникальной характеристикой соединений именно данного типа. Например, для жирных кислот характерны ионы с массами 60 и 73, для насыщенных сульфидов — 47, для кислородсодержащих соединений — 31 ИТ. п. [c.67]

Масс-спектрометрия высокого разрешения позволяет получить значительно более подробную информацию о составе фракций, содержащих насыщенные и ароматические углеводороды, серо-, азот-и кислородсодержащие соединения. Несмотря на то что в масс-спектрах высокого разрешения разделяются многие углеводородные и гетероатомные ионы, полного разделения мультиплетов, как [c.116]

Таким образом, все множество пиков в масс-спектре высокого разрешения разбивается на совокупности гомологических рядов ионов, соответствующих ароматическим углеводородам, серо-, азот-, кислородсодержащим соединениям, анализ которых затем производится обычными методами, как в масс-спектрометрии низкого разрешения. Взаимные наложения между ними, например вследствие образования углеводородных ионов при распаде гетероатомных соединений, могут быть найдены путем анализа более простых эталонных фракций. [c.117]

Изменения в масс-спектрах, полученных для различных стандартных соединений при использовании вольфрамового катода, могут быть вызваны и другими причинами [1721]. Кислородсодержащие соединения, вследствие хемосорбции, могут влиять на работу выхода вольфрама [147], и поскольку различные кристаллографические плоскости ведут себя различно, то плотность эмиссии в пределах электронного пучка может изменяться. Изменение положения электронного пучка будет вызывать изменение в соотношении интенсивностей ионов еще более серьезной причиной возникновения этих изменений является образование изолирующих пленок на поверхности электродов, потенциалы которых определяют регулирование электронного пучка. Источники для аналитической работы должны легко разбираться для чистки и удаления этих отложений. Такую операцию следует производить не реже, чем один раз- [c.121]

Так, с целью использования масс-спектрометра для быстрого качественного анализа были изучены масс-спектры 350 представителей углеводородов и кислородсодержащих соединений. Установленные характеристические пики позволяют быстро идентифицировать соединение и определить степень его загрязнения [63]. [c.282]

Серебряный сепаратор был разработан недавно, и к моменту написания этой книги его применяли в анализах только для довольно простых углеводородов и кислородсодержащих соединений, имеющих до 7 углеродных атомов в молекуле. Не было описано и влияние сепаратора на форму хроматографических пиков, но известно, что при введении с интервалом 10 с простых растворителей, таких, как ацетон и бензол, не наблюдается существенного наложения их масс-спектров [39]. Для соединений с молекулярным весом не менее 200 серебряный сепаратор позволял получать коэффициенты обогащения, равные 100 и более [39]. Эти коэффициенты определяли (эффективность в работе [39] не указана) как отношение чувствительности масс-спектрометра с работающим сепаратором к чувствительности для того же образца, вводимого в масс-спектрометр через сепаратор с разъединенными фланцами. Давление в иопном источнике было одинаковым в обоих случаях. [c.195]

Пример 4. Молекулярная масса кислородсодержащего соединения, реагирующего со щелочами при нагревании, равна 88. Установите его структуру, пользуясь спектром. ПМР (рис. 4.9). [c.88]

При проверке предложенных критериев на примере идентификации кислородсодержащих соединений и углеводородов лучшие результаты были получены с использованием критериев Р2 и Р4 при разбиении масс-спектра на части, содержащие по 20 пиков ионов, с выделением внутри частей трех наиболее интенсивных пиков. В обоих случаях процент правильно определенных соединений близок к ста. [c.46]

Масс-спектры стероидов — алициклических углеводородов с функциональными группами — характеризуются близкими величинами сечений ионизации, в молекулярной области встречаются также ряды линий, отвечающих осколочным ионам ((М—1) и (М—2)- (табл. 2.8). Соединения с кислородсодержащими функциональными группами ионизуются с отщеплением одной или двух молекул. [c.63]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

Возможность применения масс-спектров ионных серий для групповой идентификации определяется сравнительным постоянством таких спектров для различных соединений, относящихся к одному гомологическому ряду. В основе такого постоянства лежат одинаковые закономерности фрагментации гомологов, зависящие главным образом от характера функциональных групп и малочувствительные к размерам углеводородных радикалов. Сильные колебания интенсивностей линий спектров ионных серий наблюдаются только для нескольких первых гомологов. Именно это послужило причиной того, что в работе [30], где были рассчитаны средние спектры ионных серий нескольких десятков гомологических рядов углеводородов, некоторых кислородсодержащих соединений и алифатических аминов, при построении таких спектров не учитывались гомологи менее чем с 8 атомами углерода. Возможности построения спектров ионных серий с учетом веществ с числом атомов углерода меньще 8 в настоящее время не исследованы. [c.94]

Эти результаты дают простое термохимическое объяснение различий в масс-спектрах кислород- и серусодержащих соединений. В кислородсодержащих соединениях р-расщепление происходит при более низкой энергии активации, чем а-расщепление (в предположении, что обратная реакция не требует энергии активации). Поэтому р-расщепление предпочтительнее, а- и р-Расщепление з серусодержащих соединениях требует более значительных энергетических затрат, чем р-расщепление в кислородсодержащих соединениях это естественно объясняет, почему в масс-спектрах пики, связанные с молекулярными ионами серусодержащих веществ, более интенсивны, чем соответствующие линии кислородных соединений. Поскольку для а- и р-расщепления в сернистых соединениях требуется примерно одинаковая энергия, то происходят оба процесса. [c.45]

Закономерности, выведенные для масс-спектров простых эфиров, распространяются и на спектры ацеталей [3]. Несмотря на то, что молекулярные пики в масс-спектрах этих соединений обычно отсутствуют, для большинства кислородсодержащих фрагментов можно написать вероятные структуры и механизм их образования. Это можно иллюстрировать на примере масс-спектра диэтоксиэтана И (рис. 3-2) [3]. [c.70]

Масс-спектрометрия дает ценную информацию и о составе отдельных групп соединений, предварител >но выделенных пз сред-[гих и высокомолекулярных фракций не([)ти. В частности, с помощью масс-спектров изучено распределение аренов по типам от С,.Н2, -б до С Н2, -24 для различных нефтей, азот- и кислородсодержащих соединений, определено содержание изопреиоидов. [c.95]

Миграция атомов водорода проявляется в спектрах в появлении пиков, отличающихся по массе на единицу (иногда на две) от пиков, образующихся при простом разрыве связей. Так, наряду с пиками ионов [М—в спектрах алканов и циклоалканов всегда присутствуют пики ионов [М— как правило, меньшей интенсивности. Появление пика иона [М—НаОГ в спектрах первичных спиртов, альдегидов и других кислородсодержащих соединений обусловлено неспецифичной миграцией атомов водорода. [c.178]

В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с т/Е 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН = О и СвН120з с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов [c.191]

Разница между массой молекулярного иона (122) и фенильного радикала (77) составляет 45. Это означает, что заместители в обоих соединениях являются кислородсодержащими и имеют состав С2Н5О. В обоих масс-спектрах есть пик с miz 104, который отвечает ионам [М-НгО] . Таким образом, оба соединения, наиболее вероятно, являются спиртами. [c.217]

Практическая ценность имеющихся экспериментальных данных в значительной мере не зависит от теоретических выводов. В обычных масс-спектрометрах [8] масса осколочных ионов не может быть определена с очень высокой точностью, так как ионы могут обладать кинетической энергией. Следовательно, если осколочный ион с массой 57 получен из кислородсодержащего соединения, то вывод о том, является ли ион С3Н5О+ или С4Нв, может быть сделан на основании данных о строении исходной молекулы. При использовании масс-спектрометров с двойной фокусировкой высокого разрешения можно будет различить эти ионы, что очень важно для понимания механизма диссоциации. Однако присутствие среди продуктов распада интенсивного иона с массой 57 будет указывать на определенное строение молекулы, которое окончательно может быть установлено лишь по идентичности исследуемого масс-спектра с масс-спектром известного чистого образца. [c.44]

Летучее масло из артишоков [306] хроматографически разделяли на двух капиллярных колонках, соединенных через натекатель из силиконовой резины с масс спектрометром циклоидального типа Было идентифицировано 32 соединения и определен количественный состав масла Основными компонентами оказались р селинен (40%) и кариофиллен (19%) Более 10 летучих кислородсодержащих сесквитерпеноидов было обна ружено в малых концентрациях, но осуществить идентификацию их по масс спектрам не удалось [c.132]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Изложены основные принципы молекулярного масс-спектрального анализа углеводородов и ге--тероатомных соединений в нефтях, продуктах переработки нефти, угля, горючих сланцев. Рассматриваются вопросы представления масс-спектров сложных смесей, выделения аналитических признаков и определения калибровочных коэффициентов, методы качественного и количественного анализа группового состава. Приведены методики анализа насыщенных и ароматических углеводородов,, серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и примеры их определения в нефтях. [c.239]

Характерные группы ионов кислородсодержащих соединений соответствуют, по-видимому, производным фурана. Однако количество фурано-вых соединений значительно меньше, чем общее количество кислородсодержащих соединений, определенное по данным элементного состава. Это означает, что большая часть кислородсодержащих соединений имеет функциональные кислородные группы в алифатической части молекул. Эти кислородсодержащие соединения не были определены по выбранным характеристическим пикам, учитывающим только ароматические и гидроароматические системь(. Масс-спектр содержит интенсивные пики ионов n2 +iO rnie 31, 45, 59, 73), т/ е 44, 58,. ..), H2 . 0 [c.86]

Различие в масс-спектрах серу- и кислородсодержащих соединений определяется способностью гетероатома стабилизировать ионы, образованные при разрыве -связи к гетероатому. Именно эти ионы (например, RX Hj) стабилизируются электронодонорным [c.165]

Рассмотрение опубликованных в литературе масс-спектров углеводородов, кислородсодержащих соединений, производных силапа, исследовавшихся также и в нашей лаборатории, позволило установить зависимость между структурой соединения и его масс-сиектром. Это послужило основой для разработки методов определения индивидуального и группового состава смесей, а также принципов идентификации отдельных типов соединений. [c.495]

Основным фактором, определяющим эффективность масс-спектрального разделения, является разрешающая способность прибора. Так, анализ смеси алифатических и ароматических углеводородов, а также кислородсодержащих соединений, затруднительный для ГХ из-за перекрывания времен удерживания, может быть осуществлен в системе МС—МС, если сииглет-ный пик ионов с одинаковыми номинальными массами в спектре MI/ A разделить с помощью высокого разрешения. [c.58]

Масс-спектр изо-пропенилацетата указывает на наличие небольшого количества ионов (массы 72 и 58) СН3СОСН2СН3 и СН3СОСН3, которые могли возникнуть в результате диссоциации исходной молекулы эфира с образованием формальдегида и СО. По-видимому, при радиолизе эфиров кислородсодержащие продукты в той или иной степени образуются в результате первичной диссоциации. На это, в частности, указывают данные по фотолизу метилацетата [93], при котором образуются также кислородсодержащие соединения [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология