Крайние состояния

Вообще говоря, химия экстремальных состояний — это химия крайних состояний. Она распространяется как по одну, так и по другую сторону от химии нормальных состояний, т. е. и в область очень низких, и очень высоких температур. Та ветвь химии экстремальных состояний, которая распространяется влево, коренным образом отличается от правой ее ветви по способу активации исходных реагентов [c.231]

Будем различать, вслед за Аррениусом, два крайних состояния иона в растворе [c.449]

Однако ни одна из этих формул не отражает точного расположения электронов в реальных молекулах озона, которое считают промежуточным между этими крайними состояниями. [c.378]

Г и д р и д ы. Атом водорода самый малый и самый типичный среди атомов внедрения. Заполнение атомами или ионами водорода октаэдрических и тетраэдрических пустот в решетках переходных металлов сопровождается меньшими искажениями, чем при внедрении других неметаллов. Характер связи в фазах внедрения определяется особым положением, которое занимает водород в периодической таблице это первый элемент, с которого начинаются как металлы, так и неметаллы, и в зависимости от условий он проявляет свойства как тех, так и других. В гидридных фазах состояние водорода самое различное. Крайние состояния — присутствие молекулярного водорода, который концентрируется на поверхности, границах зерен, возможно, на дислокациях, либо его протонизация, при которой отдаваемый электрон идет на вакантную -орбиталь переходного металла или присоединяется к свободным электронам, наличие которых характеризует металлическую связь. Между обоими крайними состояниями в гидридных фазах одного и того же металла есть промежуточные состояния. [c.232]

Как отмечает Я. Н. Френкель, ключом к пониманию соотношения между жидким состоянием и двумя крайними состояниями является правильное понимание характера теплового движения во всех трех состояниях — твердом, жидком и газообразном. [c.284]

Возьмем одношаговый процесс с аналитическими г(п), g(n), но с поглощающей границей при л = 0. Как отмечалось в 6.7, это еще не позволяет однозначно определять, как г п) и g(n) отличаются от аналитических выражений г(п) и g(n) вблизи границы. Даже если граница разная, в тех случаях, когда может измениться только Ti, требование того, что граница является поглощающей, означает просто rj > 0. Граница поглощает постольку, поскольку имеется вероятность перехода из крайнего состояния в лимбо-состояние. [c.211]

Полная реологическая кривая такой структурированной системы рис. 3.2 характеризуется более резким изменением эффективной вязкости между двумя крайними состояниями водонефтяной эмульсии [c.342]

Крайними состояниями системы, состоящей из частиц двух зернистых компонентов, являются состояния полного смешения и полного распределения. Идеальный случай полного смешения представлен на рис. УП-4, а. Все пробы, взятые из полностью смешанного слоя, должны иметь одинаковый состав (или другую измеряемую величину). Такого состояния нельзя достигнуть в какой-нибудь динамической операции, а можно добиться только попеременным укладыванием частиц двух компонентов (упорядоченное состояние). [c.344]

Опытные значения Кп и Кс располагаются в промежутке между обоими крайними состояниями, ио обычно они ближе к случаю без циркуляции жидкости в каплях. [c.597]

Случайное блуждание с отражением. Рассмотрим ту же схему, что и в предыдущем примере, но теперь примем, что в точках х = 1 и х = Ж стоят отражающие экраны, то есть вероятность остаться в крайних состояниях равна нулю. Все частицы, попавшие в эти состояния, на следующем шаге их покинут с вероятностью, равной единице. [c.655]

В итоге состояние дисперсных систем определяется двумя взаимо независимыми характеристиками коэффициентом степени коагуляции (пли коэффициентом устойчивости) II критерием структурообразования которые, группируясь попарно, для крайних своих значений определяют четыре крайних состояния дисперсных систем [7] [c.187]

Соответствие оказывается достаточно хорошим. Расхождение можно объяснить тем, что исходное веш,ество присутствует в смеси в большой концентрации, в результате чего свойства среды в пределах между крайними состояниями изменяются, а это влияет на кинетические величины. [c.405]

Наконец, если бы электроны имели определенное замороженное распределение, согласно формуле И, то дипольный момент должен был быть значительно больше дипольного момента, измеренного экспериментальным путем (4,0 В дпя 2,6-диметил-у-пиропа) в свою очередь последний больше, чем дипольный момент, вычисленный для формулы I. На основании этого создалось представление, что распределение тг-электронов в молекуле у-пиронов не изображается ни формулой I, ни формулой II, а является промежуточным ( мезомерным ) между крайними состояниями, изображенными этими схемами. С исторической [c.689]

В модели 1,2-дихлорэтана (рис. 14,а) размеры шаров не соответствуют относительным размерам атомов, но оба больших шара, соединенных с углеродом, изображают атомы хлора, а четыре маленьких шара — атомы водорода. Если нижний атом углерода в этой модели оставить неподвижным, а верхний повернуть на 180° около простой связи, соединяющей оба углеродных атома, то получится модель (14,6). Эти модели отображают два крайних состояния, в одном из которых (модель а) атомы хлора максимально удалены один от другого, а в другом (модель б) — максимально сближены. Вращение меньше чем на 180° теоретически должно привести к бесконечному числу других состояний, промежуточных между а и б. Однако экспериментально показано, что 1,2-дихлорэтан существует лишь в одной форме, откуда следует, что в самой молекуле атомы углерода подобно шарам в моделях, свободно вращаются вокруг соединяющей их простой связи,, т. е. обобщенной пары электронов. [c.50]

Прн пассивации металлы обычно находятся только в одном нз двух крайних состояний — активном или пассивном переход из одного состояния [c.338]

Между двумя крайними состояниями радиоактивных элементов в растворах (в виде простых ионов и в виде коллоидной гидроокиси) при увеличении pH раствора многовалентные элементы образуют гидролизованные ионы. [c.95]

И снова подчеркивая, что эта формула представляет крайнее состояние, которое может только случайно осуществиться в действительности. [c.98]

Например, для этана среди множества других положений возможно несколько крайних состояний, одно из которых более предпочтительно (рис. 27). Наиболее выгодной является заторможенная форма, так как она способствует меньшему взаимодействию (отталкиванию) электронных оболочек атомов водорода. Для взаимного перехода этих форм требуется всего около 12— 13 кДж/моль, что соответствует энергии теплового движения (тогда как для взаимного перехода цис-транс- зомеров требуется около 167,5 кДж/моль). В то же время любое отклонение от заторможенной формы (конформации) сопровождается торсионным напряжением. Таким образом, существует еще один вид изомерии молекул — конформационная (поворотная). [c.261]

Уже отмечалось, что активными промежуточными соединениями при катионной полимеризации обычно являются не свободные ионы карбония, а сравнительно прочно связанные ионные пары. Для любой растущей частицы — В А можно представить ряд различных состояний от одного крайнего состояния полной ковалентности (V) до другого — совершенно свободных ионов [c.292]

Таким образом возникает карбкатион СНз—СН=СН—СНг. Однако в нем взаимодействие между положительным зарядом и я-электронами двойной связи должно способствовать обратному превращению в первоначальный катион с зарядом на атоме Сг-Очевидно, наиболее устойчивым состоянием будет промежуточное между крайними состояниями, выраженными обеими формулами. Это условно изображают, записывая обе формулы и соединяя их двусторонней стрелкой [c.93]

Естественно, оптимальное число типоразмеров находитс.1 где-то между этими крайними состояниями. [c.53]

Костяной дегот1> 1015 Котарнин 1097, 1098, 1099, 1100 Котарновая кнслота 1097 Котоин 640, 641 Кофеин 1043 Кофейная кислота 667 Кофермент 306, 895, 896, 909 Кошениль 508, 599, 606, 725 Кошенилевая кислота Б 726 Коэнзимы 12П, 123, 246, 247, 909 Коэнзим А (КоА) 375, 902, 909 Крайние состояния см. Предельные структуры Крапплак 599 Красители [c.1180]

Более резко изменяется вязкость связиодисперсных систем с коагуляционной структурой. В этом случае можно рассматривать целый спектр состояний между двумя крайними состояниями системы с неразрушенной и с полностью разрушенной структурой, и зависимости от приложенного напряжения сдвига (скорости течения) реологические свойства структурированных дисперсных систем могут меняться в широких пределах — от свойств, присущих твердообразным телам, до свойств, характерных для ньютоновских жидкостей. Это разнообразие реологических поведений реальных дисперсных систем с коагуляционной структурой описывается, по Ребиндеру, полной реологической кривой. Иа рис. XI—20 приведен пример такой зависимости= 7 (" ) суспензии тонкодисперсного бентонита. Кривая позволяет выделить четыре характерных участка. [c.327]

Более резко изменяется вязкость связно дисперсных систем с коагуляционной структурой. В этом случае можно рассматривать целый спектр состояний между двумя крайними состояниями системы с неразрушенной и с полностью разрушенной структурой. В зависимости от приложенного напр 1жения сдвига (скорости течения) реологические свойства структурированных дисперсных систем могут меняться от свойств, присущих твердообразным телам, до свойств, харак1еркых для ньюто- [c.390]

Другой важной характеристикой гидродинамической составляющей процесса в реакторе является показатель уровня смешения или степень сегрегации I. Согласно разработанной Данквер-цем и Цвитерингом концепции в перемешиваемом реакторе возможны крайние состояния смешения перемешивание жидкости на уровне жидких частиц — состояние сегрегации (/ = 1) и перемешивание на уровне молекул — состояние максимальной смешанности (/=т1п). Возможны также промежуточные состояния смешения. Реактор в состоянии сегрегации представляет собой как бы множество микрореакторов (сегрегированных элементов) периодического действия. Средняя концентрация вещества на выходе из такого реактора составит [c.78]

Двум крайним состояниям популяции микроорганизмов в перемешиваемом биореакторе (одиночные клетки и клетки в виде агломератов) можно поставить в соответствие два уровня смешения — микросмешение и сегрегацию. Для бнореактора с произвольной функцией распределения времени пребывания (РВП) уравнение для текущей концентрации микроорганизмов в условиях микросме-шения среды имеет вид [c.147]

СПЕКТР МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИЙ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ El, Е2, El b. Отщепление ИХ по Е2-мехапизму является согласованным процессом, т. е. образование двух новых связей и разрыв двух старых связей происходят одновременно. Можно представить, что степень согласованности изменяется от одного крайнего состояния, при котором связь С—Н разорвана, а связь С—X цела, до другого крайнего состояния, при котором разорвана связь [c.233]

Исследования поверхностных свойств веществ и происходящих на этих поверхностях адсорбционных процессов привели к появлению понятия адсорбированная вода . Основным ее признаком является обратимое вхождение оксигидрильных группировок в исследуемое соединение под влиянием меняющихся свойств окружающей среды. Адсорбированная вода включает в себя два крайних понятия — вода первого монослоя и капиллярно-конденсированная фаза , а также все возможные промежуточные ее состояния. Свойства воды в ыонослое целиком определяются свойствами адсорбирующей поверхности. Капиллярно-конденсированная фаза по своим свойствам сходна с чистой жидкостью. Очевидно, что промежуточные формы существования воды, которые специально пока никак не выделяются, должны содержать в себе свойства обоих крайних состояний. [c.10]

При отсутствии взаимодействия между миозином толстых нитей и актином тонких эти нити могут перемещаться относительно друг друга между двумя крайними состояниями (рис. 129). Одно из этих состояний предельно растянутое, при котором имеет место лишь незначительное перекрывание толстых и тонких нитей. Второе состояние — предельно сокращенное, при котором толстые нити максимально вдвинуты между тонкими и достигают своими концами пластинки. Мышечное сокращение происходит в результате согласованного перехода сарко-меров всех миофибрилл, участвующих в формировании мышцы, из предельно растянутого в полностью или частично сокращенное. [c.436]

Кроме явлений электросинерезиса, т. е. электрофореза и межэлек-тродного сжатия структуры, или межэлектродной циркуляции частиц, характерных для крайних состояний поверхности — одноименно заряженной и изоэлектрической , возможны процессы, присуище промежуточным электрическим состояниям поверхности и сочетающие поступательное и вращательное движения. [c.153]

Спектрофотометр и ческое определение двух р а в но весных форм при их совместном присутствии с использованием смещения равновесия в анализируемой системе [229]. Если кривые светопоглощения равновесных форм А и В близки по внешнему виду, полосы поглощения их накладываются. При этом на любом участке спектра светопоглощение одной из форм, например А, всегда больше (ел >8д). В этом случае обычный спектрофотометрический анализ двухкомпонентной системы оказывается малоэффективным, особенно, когда эталонирование затруднено, т. е. определение общей концентрации равновесных форм представляет определенную трудность. Анализ такой системы можно осуществить на основе совместного решения уравнений основного закона светопоглощения и закона сохранения массы веществ с использованием крайних состояний равновесной системы. [c.159]

Хиноноксим образует натриевую соль желтого цвета. Подобно другим таутомерным соединениям, анион этой соли мог бы иметь либо формулу I, производную от хиноноксима, либо формулу II, производную от нитрозофенола. Эти формулы отличаются лишь распределением тг-электронов, а не положением атомов следовательно, они не изображают два различных вещества, так как таутомерные соединения образуют лишь один вид ионов (мезомерные ионы). Реальное распределение тт-электронов в этих анионах не может быть правильно представлено ни формулой I, ни формулой II тг-электроны имеют промежуточное распределение между крайними состояниями, изображенными этими формулами [c.494]

Поскольку переходные состояния невозможно наблюдать, информацию об их структуре получают из косвенных данных. Важную роль при этом играет постулат Хэммонда, согласно которому переходное состояние ближе по структуре к тому из крайних состояний, к которому оно ближе по уровню свободной энергии. Отсюда следует, что в сильно экзотермических реакциях с малой энергией активации переходное состояние должнО быть ближе к исходным соединениям, а в сильно эндотермических реакциях с большой энергйей активацйи— к конечным продуктам. Уменьшение энергии активации т. е. уве личение скорости процесса, приближает строение, переходного состояния к строению исходного соединения, а увеличение энергии активации и уменьшение скорости —к строению конечного продукта. В реакциях с незначительным тепловым эффектом и большой переходное состояние существенно отличается как от исходного, так и от конечного состояний системы. [c.56]

Характерно, что как те, так и другие, признавая происхождение космических тел из вещества, находящегося или в стадии разреженности или больших плотностей, указывают на связь и взаимопереходы этих крайних состояний. Здесь уместно привести высказывание В. Л. Гинзбурга по поводу существования этих двух (и. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология