Зеркальная симметрия интенсивностей излучения и поглощения

Закон зеркальной симметрии может быть сформулирован следующим образом если по оси ординат отложить коэффициенты поглощения вещества (для спектров поглощения) и квантовые интенсивности (для спектров излучения), а по оси абсцисс частоты, то спектры поглощения и излучения будут симметричны относительно прямой, перпендикулярной оси абсцисс и проходящей через точку л о, причем для vo можно записать [c.15]

Второе дополнительное требование зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и излучения вытекает из зеркальной симметрии формы спектров поглощения и излучения. [c.104]

Правило зеркальной симметрии. Для многих веществ, и прежде всего для растворов красителей, Левшиным было установлено правило, касающееся взаимного расположения и формы их спектров поглощения и люминесценции. Если откладывать по оси абсцисс частоты V, по оси ординат для спектров поглощения — коэффициенты поглощения а, а для спектров люминесценции — квантовые интенсивности lf=Nf hv, то спектры поглощения и люминесценции оказываются зеркально-симметричными (рис. 26). Это правило можно сформулировать следующим образом Спектры поглощения и излучения, изображенные в функции, оказываются зеркально-симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения обоих спектров . [c.137]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения предполагает наличие симметрии двух видов симметрии частот и симметрии интенсивностей для соответствующих частот. [c.17]

Для широкого круга веществ — растворов красителей, ряда ароматических и многих других соединений — это правило обычно соблюдается тогда, когда по оси абсцисс отложены не длины волн, а частоты, и по оси ординат — коэффициенты поглощения (для спектров поглощения) и квантовые интенсивности (т. е. интенсивности флуоресценции, деленные на энергию соответствующих им квантов). Симметрия обоих спектров показывает, что в данном веществе энергетические уровни невозбужденного и возбужденного состояний построены одинаково и что вероятности соответствующих поглощательных и излуча-тельных переходов равны или пропорциональны друг другу. Для некоторых веществ приближенная зеркальная симметрия наблюдается и при построении спектров на шкале длин волн. Правило зеркальной симметрии полезно для ориентировочного выбора условий флуориметрирования в тех случаях, когда спектр излучения определяемого вещества не был измерен. [c.41]

Условия возникновения зеркальной симметрии и их физический смысл. Закон зеркальной симметрии требует выполнения двух закономерностей 1) 3 е р к а л ь и о й симметрии частот поглощения и излучения, 2) зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и излучения в соответствен-ныхчастяхспектра. [c.104]

Условие зеркальной симметрии интенсивно-с т е й излучения и п о г л о щ е н и я. Как указывалось выше, второй частью закона симметрии является требование симметрии и н т е н с и в н о с т е й это требование сводится к тому, что для частот, равноудалённых от линии симметрии, интенсивности поглощения и излучения должны быть пропорциональными тогда при выборе надлежащих единиц для яркости излучения эти величины у соответствующих частот могут быть сделаны численно равными. Нетрудно доказать, что у молекул, обладающих тождественно построенными системами уровней нормального и возбуждённого состояний, частоты спектров излучения и поглощения, равноудалённые от частоты линии симметрии, соответствуют поглощательному н излучательному переходам, начинающимся на уровнях одинакового номера и оканчивающихся на уровнях также одинакового номера. Таким образом, если поглощательный переход начинается с некоторого уровня к" нижней системы (рис. 43)и заканчивается на уровне i верхней системы, то соответствующий ему излучательный переход должен начинаться с уровня к верхней системы и заканчиваться на уровце нижней системы. Покажем, что частоты таких переходов отстоят на равном расстоянии от линии симметрии. Частота линии поглощения, соответствующая переходу с уровня к" на уровень будет [c.106]

Если на оси ординат отложить коэффициенты поглощения вещества (для спектров поглощения) и квантовые интенсивно- Сти (для спектров излучения), а по оси абсцисс частоты, то спектры поглощения и излучения будут симметричны относительно прямой, перпендикулярной оси абсцисс и проходящей через точку vo, причем для го можно записать 2vo=Vл-Ьvп, тде Ул и Уп — симметричные частоты люминесценции и поглощения соответственно. Необходимо сразу же отметить, что зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения проявля- ется только для сложных молекул. Для выявления симметрии спектров следует так подобрать масштабы на оси ординат, что- бы максимумы поглощения и излучения имели равные высоты. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология