Симметрия интенсивности рентгеновских рефлексов

Даже самый тщательный рентгеновский анализ не позволяет обнаружить упорядочение атомов углерода и азота. Поскольку интенсивность рассеяния рентгеновских лучей данным атомом приблизительно пропорциональна квадрату атомного номера, позиции атомов углерода и азота трудно определить этим методом. Правда, иногда упорядочение сопровождается слабым искажением первичной структуры металлической подрешетки, которое приводит к изменению симметрии кристалла. В этих случаях рентгеновский анализ можно использовать для обнаружения структурных изменений в металлической подрешетке, но установить тип упорядочения атомов неметалла этот метод все же не позволяет. Упорядочение атомов углерода или азота может не сопровождаться изменением симметрии металлической подрешетки, и, чтобы обнаружить его, необходимо провести сложный фурье-анализ интенсивностей рефлексов. [c.29]

На рис. 6.5 представлена типичная рентгенограмма кристаллического белка. Дифракционная картина представляет собой набор пятен, образующих регулярную двумерную решетку. Легко заметить, что существует определенная симметрия в характере расположения пятен на рентгенограмме. Рентгенограмму получают следующим образом небольшой кристалл белка в определенной ориентации помещают на пути тонкого пучка монохроматических рентгеновских лучей. При прохождении через кристалл лучи рассеиваются и попадают затем на фотопластинку, помещенную за кристаллом. Приведенная на рис. 6.5 картина представляет собой двумерную решетку, поскольку фотография была сделана в одной плоскости, в то время как сам кристалл является трехмерным. Сопоставляя дифракционные картины на фотографиях, сделанных в. различных плоскостях, можно составить представление о пространственной структуре молекулы. Имея серию рентгенограмм, подобных приведенной на рис. 6.5, можно измерить интенсивность рефлексов и расстояния между ними, что позволяет при соответствующей математической обработке этих данных построить карты электронной плотности. Такие карты в известном приближении характеризуют общую конформацию молекулы и позволяют при более-точном анализе выяснить расположение в пространстве каждого тяжелого атома в молекуле белка (при условии, что известна его аминокислотная последовательность). [c.186]

Существует хорошо разработанная система подсчета интенсивностей отраженных рентгеновских лучей, если известно положение атомов в решетке. Поэтому, если мы на основании каких-либо соображений можем сделать предположение о размещении атомов в ячейке, то правильность такого предположения можно проверить. Для этого рассчитывают интенсивность всех рефлексов, исходя из сделанного предположения о размещении атомов, и сравнивают с экспериментально измеренными йнтенои вностями пятен на рентгенограмме. Если совпадение есть, то выдвинутый нами в качестве предположения вариант расположения атомов в ячейке правилен, если совпадения нет—выдвинутый вариант неправилен. Следует сделать другое предположение о расположении атомов в ячейке и опять подвергнуть его проверке расчетом., При выдвижении варианта надо учитывать федоровскую группу симметрии и возможные для нее правильные системы точек. Такой метод, расшифровки структур кристаллов получил название метода проб и ошибок . Он был долгое время единственным методом рентгеноструктурного анализа. [c.131]

Он формулируется так интенсивность отражения от плоскостей hkl и hkl не различаютхя для всех видов симметрии, входящих в лауэс-кую группу. Очень точно и другое определение [28], стр. 242 симметрия рентгеновских рефлексов — это симметрия точечной группы плюс центр симметрии . (В русской литературе встречается термин лау-эвская ). [c.399]

С. Дикинсон, Ф. Бейли) [24, 43], инсулина (Д. Кроуфут) [44, 45], химо-трипсина и метгемоглобина (Дж. Бернал, И. Фанкухен, М. Перутц) [46], лактоглобулина (Д. Кроуфут, Р. Райли) [47]. В результате стали известны ориентировочные размеры, форма, симметрия и молекулярная масса белков, размеры элементарных ячеек кристаллов, а также вероятное количество молекул в ячейке. На основе рентгенограмм инсулина, лактоглобулина и метгемоглобина были построены паттерсоновские проекции межатомных векторов. Д. Ринч предприняла попытку связать особенности паттерсоновских проекций со структурой белков [48, 49]. Она предположила несколько гипотетических моделей, в которых пептидные цепи белков свернуты таким образом, что образуют замкнутые правильные многогранники различных размеров с определенным целым числом аминокислотных остатков. Многогранники могут представлять собой призмы, октаэдры и т.д., в предельном случае вырождаться в плоскую сетку с замкнутыми полипептидными цепями. Циклольная гипотеза Ринч была скептически встречена отчасти в силу ее искусственности, а главным образом потому, что имеющиеся в то время данные по рентгеновскому рассеянию кристаллов глобулярных белков еще не могли быть надежно связаны с молекулярной структурой. Для этого прежде всего необходимо было решить проблему фаз рентгеновских рефлексов. При известных фазах и интенсивностях рефлексов могли быть построены проекции распределения электронной плотности и выяснены детали атомной организации структуры. Но это было делом будущего. [c.17]

Дальний порядок в термоэластопластах исследовали методом малоуглового рентгеновского рассеяния одновременно несколько коллективов исследователей в Англии и США [159, 394, 395, 462, 463, 608, 769]. Келлер и др. [463] исследовали прутки блок-сопо-лимера СБС с 25% полистирола, полученные экструзией. Молекулярные массы блоков составляли соответственно Ы0 5,5-10 и ЫО г/моль. Картина дифракции рентгеновских лучей показана на рис. 4.6. Интенсивность и контрастность рефлексов увеличивались после длительного отжига образцов. Келлер и др. [462, 463] заключили, что дискретная фаза полистирола распределена в виде цилиндров с гексагональной симметрией относительно направления экструзии. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология