Стероиды со специфическими функциональными группами

Такой метод определения молекулярного веса особенно важен при исследовании стероидов и тритерпенов. Для этих соединений, особенно при наличии боковых углеводородных цепей, обычные методы элементарного анализа не позволяют установить особенности строения. Даже в случае соединений, содержащих функциональную группу, например гидроксильную, часто-требуется получить ряд производных для того, чтобы установить вероятное строение молекулы. В последнее время проведены обширные исследования указанных соединений с целью установления характера осколков, образующихся обычно при бомбардировке электронами [36], а также использования специфических типов распада для определения длины боковой цепи в исследуемой молекуле [32]. [c.10]

В исследованиях природных соединений классификация, основанная на определенных функциональных группах, слишком сложна и, как правило, важнее установить особенности того или иного вещества, поскольку принадлежность его к определенному классу обычно заранее известна (например, алкалоиды, терпены, стероиды, сахара, пептиды). При интерпретации масс-спектров удобно классифицировать их в соответствии с этими классами веществ и использовать затем стандартные спектры для идентификации новых соединений. Наиболее успешными были попытки применения масс-спектрометрии для установления структуры пептидов и алкалоидов [2, 16, 142, 143]. Многие исследования посвящены корреляции масс-спектров и молекулярной структуры более специфических групп природных соединений [135]. [c.54]

В органическом химическом анализе термин функциональная группа относится не только к группам, связанным с основной частью молекулы (карбоксильная, гидроксильная, амино-, нитрогруппа и т. д.), но и к углерод-углеродным двойной и тройной связям, которые можно обнаружить с помощью химических реакций и инструментальных методов. Этот же термин включает понятие ароматического или алифатического характера молекулы. Некоторые специфические реакции используют для определения отдельных классов соединений (алкалоидов, стероидов и др.). [c.147]

Недавно вышеуказанная концепция была значительно расширена и обсуждалась многими авторами, главным образом Цюрхером [2, 3]. Из рассмотрения примерно 260 стероидов известного строения стало возможным (за редким исключением) определить для химических сдвигов протонов метильных групп С-18 и С-19 вклады, обусловленные специфическими функциональными группами, находящимися в различных положениях стероидного ядра. Постоянство этих величин, вычисленных эмпирически в предположении аддитивности химических сдвигов, подтверждает основную предпосылку об аддитивности. Изучение спектров ЯМР стероидов неизвестного строения в сочетании с использованием таблиц таких величин позволяет быстро проверить предполагаемую структуру. [c.28]

Оставшаяся часть спектра холестана (рис. 3, а — в) содержит широкий горб , относящийся к протонам, связанным непосредственно с пергидро-1, 2-циклопентанфенантреновым ске--летом [6]. Из наших знаний о факторах, влияющих на химический сдвиг (гл. 1, разд. 1), следует, что эти протоны должны иметь химические сдвиги в области 6 = 0,5—2 м.д. Каждый протон имеет нескольких близких соседей, например 5а-протон взаимодействует с четырьмя вицинальными водородами, присоединенными к атомам С-4 и С-6 (см. IX). В жестком стероидном скелете все эти метиленовые и метиновые протоны имеют специфическое электронное окружение и, следовательно, различные, хотя и близкие, химические сдвиги. Поэтому имеют место разнообразные спин-спиновые взаимодействия между протонами, проявляющиеся в очень большом числе неразрешенных мультиплетов. Эти неразрешенные мультиплеты образуют горб , упоминавшийся выше, который иногда называют метиленовым возвышением . В результате введения в молекулу стероида функциональных групп, которые действуют дезэкранирующим образом, сигналы обычных протонов кольца сдвигаются в более слабое поле и наблюдаются при 6=2—8 м.д. Такого рода резонансные сигналы обсуждаются в гл. 3 и 4. [c.20]

Гидролиз эфиров стероидов. Проводится с помощью микроорганизмов. Имеет практическую значимость. Ацилированные стероиды являются обычными промежуточными продуктами химического синтеза, в котором используется ацильная защита функциональных групп. Хотя гидролиз ацильной группы легко осуществим химическим путем, он часто приводит к побочным нежелательным продуктам. Микробиологическое расщепление эфирной связи осуществляется представителями различных таксономических групп, в частности флавобактериями. Культура Вас. megaterium обладает специфической активностью по отношению к 21-ацетатам стероидов с диоксиацетоновой цепочкой [c.98]