Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Корреляция в масс-спектрах углеводородов

    КОРРЕЛЯЦИЯ В МАСС-СПЕКТРАХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПАРАФИНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.30]

    В основу метода, разработанного в 1961 г. на отечественном масс-спектрометре МС-1 [88], положены корреляции в масс-спектрах углеводородов различной структуры, степени ненасыщенности и молекулярного веса. [c.77]

    Установлению корреляций в масс-спектрах насыщенных углеводородов и созданию методов исследования сложных смесей (в частности, нефтяных фракций) посвящены работы [16—18]. [c.7]


    В монографии рассмотрены пути образования ионов и основные характеристики масс-спектра как источника аналитической информации, аппаратура и методика эксперимента, а также изложены основные методы количественного анализа углеводородов и сернистых соединений нефтей. Широкие возможности молекулярной масс-спектрометрии иллюстрируются данными по составу и строению углеводородов нефтей и корреляции с геохимическими особенностями. [c.2]

    Возможностью образования таутомерных структур на первых или последующих стадиях распада молекулярного иона. Корреляция между структурой молекулы и ее масс-спектром проявляется также в том, что для каждого типа углеводородов характерно образование различных гомологических рядов ионов. Например, для парафиновых углеводородов характерны ионы с массовыми числами 43, 57, 71 а.е.м и т.д., для моноолефинов и нафтенов — ионы с массовыми числами 41, 55, 69, 83 а.е.м., для циклоолефи-нов и диенов — ионы с массовыми числами 67, 68, 81, 82, 95, 96 а.е.м. Имеются аналогичные ряды и для других углеводородов (см. табл. 7.13). [c.865]

    Корреляции между молекулярными выходами при радиолизе углеводородов в газовой фазе и масс-спектрометрическими данными устанавливались Рейнишем [412] и Дорфманом и Зауэром [146]. Гурьев [218] рассмотрел масс-спектры и первичные процессы в радиационной химии парафинов. [c.662]

    Установлены корреляции между масс-спектрами и структурой ароматических спиртов и фенолов [3], метилзамещенных ароматических углеводородов и альдегидов [4], в парах металлов [347], в некоторых производных алленов [394], в кермнийсодержащих винилацетиленах [392], в красном фосфоре [80]. Гануш и Долейжек 228] исследовали диссоциацию изомеров iHg как функцию энергии электронов и потенциала ускорения ионов. Фритц и соавторы [c.663]

    А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]


    Соединения, имеющие эмпирическую формулу С Н2п-4, представлены во всех фракциях рядами состава С27—С31 и С32—С38 (рис. 3, б). Характерной особенностью масс-спектров этих образцов является наличие иона с miz = 191. Появление этого иона наблюдается в спектрах трициклических углеводородов со скелетом пергидрофенантрена. Интенсивность его максимальна также для некоторых тетрацикланов и большинства нентацик-лических нафтенов [2 . Корреляция между максимальным содержанием трицикланов и высокой интенсивностью иона с [c.137]

    Для проверки корреляции масс-спектрометрических данных с данными, полученными при радиолизе, представляет интерес сопоставление доли продуктов радиолиза, которые образуются при молекулярном отщеплении в первичном процессе, с долей продуктов, об-)азующихся при ионно-молекулярных реакциях. Дорфман и Сойер 57] сопоставили выходы Но СН4 и СоН.,, образующихся при радиолизе метана, этилена, этана и пропана. Величины С были вычислены исходя из масс-спектров этих углеводородов и с учетом вероятных ионно-молекулярных реакций. Рассчитанные величины хорошо согласуются с экспериментальными. Исходя из этого, можно сделать заключение о том, что безусловно имеется корреляция между масс-спектрометрическими данными и характером радиолиза углеводородов. Однако следует иметь в виду, что вычисления такого рода содержат элемент произвола, в частности, при выборе ионно-молекулярных реакций, а также при учете конкуренции между диссоциацией и ионно-молекулярным взаимодействием первичных ионов. Очевидно, эта конкуренция зависит от конкретных условий радиолиза, и не всегда могут быть сделаны достаточно однозначные заключения (см, гл. И). [c.207]

    В нафтеновых углеводородах путем корреляции данных масс-сиектральиого анализа и спектров ЯМР Н было устаиовлено, что с повышением температуры кипения фракций число алкильных заместителей и соответственно содержание метильных протонов в них вначале увеличивается, затем во фракции 320... 340°С достигает максимального значения, а во фракции 360... 380 °С несколько падает (рис. 3). Нормировочные коэффициенты нафтеновых [c.110]

    Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О—О у перекисей типа К—О—О—К является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением дипольного момента поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О—О настолько близки к соответствующим величинам для групп С—О и С—С, что появление достаточно характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О—О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже если это и так, колебания О—О будут вносить вклад в колебания скелета всей молекулы и поэтому частота будет сильно зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеппард высказал предположение, что для некоторых групп заместителей корреляции могут быть установлены аналогично тому, как они были установлены, в частности, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [c.171]


Смотреть страницы где упоминается термин Корреляция в масс-спектрах углеводородов: [c.140]    [c.53]   
Смотреть главы в:

Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей -> Корреляция в масс-спектрах углеводородов

Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей -> Корреляция в масс-спектрах углеводородов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Масс-спектр



© 2025 chem21.info Реклама на сайте