Бензол фоторазложение

Рис. 4-20. Квантовые выходы сенсибилизированного бензолом фоторазложения диаце-тпла при 2537 А [210].

Эти авторы исследовали фоторазложение дифенилртути в среде бензола, содержавшего 4% О- Дифенилртуть при действии ультрафиолетового света разлагалась с образованием свободных радикалов [269] по схеме [c.272]

Аналогичные результаты были получены при фоторазложении йод-бензола в присутствии акцепторов йода (меди или трифенилсурьмы) в среде тяжелого бензола (см. дополнение 32 на стр. 418). [c.273]

При фоторазложении дифенилртути в тяжелом бензоле [343] передача радикальной цепи обнаруживается достоверно. Такое различие может быть объяснено, по-видимому, тем, что фотохлорирование протекает в значительно более мягких температурных условиях и в условиях, исключающих сколько-нибудь длительное существование свободных радикалов, немедленно реагирующих с хлором. [c.561]

Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

Вопрос о природе возбужденных состояний комплексных соединений Со(1П) встал вновь остро при анализе эффектов тушения триплетпых состояний органических веществ комплексами Со(П1) [44—46] и когда было показано, что органические сенсибилизаторы бензол, бензофенон, то/)акс-стильбен-4-карбокси-лат-ион и биацетил могут индуцировать фото-редокс-разложение o(NHз)в и Со(КНз)5Н20 + [47, 48]. Фоторазложение комплексной соли в этом случае может идти двумя путями. Бензофенон в триплетном состоянии может участвовать в реакциях отрыва водородного атома от молекулы растворителя, давая свободные радикалы, которые и восстанавливают исходные комплексы. В других случаях, вероятно, имеет место перенос энергии возбуждения. В этой связи существует интересная точка зрения [12], которую можно проиллюстрировать схемой, приведенной на рис. 4. [c.104]

Г. А. Разуваев, Г. П. Миклухин и др. [905] изучили с этой же точки зрения фотохимический распад некоторых ртутно-органических соединений. Фоторазложение гидроокиси фенилртути вH6HgOH в СНдОО или СгП ОП дает бензол, не содержащий дейтерия. Его также не оказалось в связях С—Н спиртов после реакции. Отсюда следует, что освобождающийся фе-нильный радикал присоединяет водород из связи С—Н спирта [c.365]

Кроме того, были проделаны эксперименты с облучением смесей бепзол — диацетил длинами волн 3130, 3650 и 4358 А, где бензол прозрачен результаты этих опытов сравнивались с результатами экспериментов со смесью циклогексан — диацетил и чистым диацетилом в аналогичных условиях. Влияние добавок бензола как на абсолютный вмход испускания (табл. 4-21), так и на фоторазложение (табл. 4-22) было то же, что и у инертного газа циклогексана. Термин инертный может слегка вводить в заблуждение, так как и бензол и циклогексан оба оказывают зал1етное влияние на повышение квантового выхода испускания диацетила при 3130 и 3650 А. Вероятно, действие инертного газа состоит в уменьшении выхода конкурирующего процесса фотодиссоциации путем удаления в результате столкновений некоторого избытка колебательной энергии электронно-возбуледенных молекул диацетила. [c.261]

Если предполагать, что каждое столкновение триплетного бензола с синглетным диацетилом приводит к эффективному переносу, то, учитывая чистого бензола и отсутствие фоторазложения, выход триплетов диацетила должен быть равен 0,78, если, кроме того, предполагается отсутствие внутренней конверсии синглетного бензола и интеркомбинационной конверсии триплетного бензола. Выход сенсибилизированной фосфоресценции диацетила в таком случае должен составлять 0,78 от выхода фосфоресценции чистого диацетила, т. е. 0,78-0,15 == 0,12, что согласуется с наблюдаемой величиной 0,12. Как отмечают Исикава и Нойес, это совпадение подтверждает, что процесс внутренней конверсии Si — 5 в бензоле незначителен, однако вследствие больших экспериментальных ошибок окончательного заключения сделать нельзя [210]. [c.269]

В присутствии кислорода воздуха возрастает скорость термического разложения дифенилртути в бензоле на ртуть, дифенил и обмен фенильны-ми радикалами между дифенилртутью и меченым бензолом [4], а также увеличивается степень фоторазложения дифенилртути в бензоле на ртуть и дифенил [4]. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология