Фоторазложение

При изучении фотолиза изобутилового альдегида [303] образуются изопропильные радикалы, которые, рекомбинируя и диспропорционируя, обуславливают состав продуктов фоторазложения. Для отношения констант диспропорционирования и рекомбинации изопропильных радикалов найдена величина, равная 0,65. Предполагается при этом, что рекомбинация происходит без энергии активации, а предэкспонент равен 10 . Полученные результаты сравниваются с таковыми, полученными для н. пропильных радикалов. [c.237]

Совершенно очевидно, что один из наиболее перспективных методов крупномасштабного преобразования солнечной энергии основан на использовании биосистем. Широкое применение биосистем для получения энергии способно обеспечить свыше 15 % производства энергии для экономически развитых стран. В последние 10—15 лет намечены новые пути биотрансформации солнечной энергии при фотосинтезе. Установлено, что некоторые микробиологические системы характеризуются высокой эффективностью фотосинтеза. Так, фоторазложение воды, осуществляемое суспензией хлореллы с образованием кислорода, в оптимальных условиях культивирования дает 130—140 л газа с 1 м освещаемой поверхности в сутки. Известно, что одна из особенностей процесса фотосинтеза — уменьшение эффективности преобразования солнечной энергии при высоких значениях интенсивности света. Новые технологии позволяют повысить эффективность фотосинтеза при высокой интенсивности света. Разрабатываются системы, эффективно поглощающие световой поток и обогащенные реакционными центрами по отношению к пигменту. Световые кривые фотосинтеза улучшаются также с увеличением скорости лимитирующей стадии электронного транспорта. Например, проведение процесса при повышенных температурах в системах термофильных микроорганизмов увеличивает эффективность преобразования солнечной энергии при высокой интенсивности света. [c.26]

Производство водорода в промышленных масштабах с достаточной степенью экономичности может быть осуществлено электролизом воды, пиролизом воды в плазмотроне, обработкой биомассы водяным паром, фоторазложением воды в присутствии ферментов, проведением термохимических и термоэлектрохимических циклов разложения воды. [c.61]

Увеличение pH среды можно получить в результате фоторазложения комплексных соединений переходных металлов, имеющих в качестве лигандов аммиак [c.197]

На диазониевых солях основаны и некоторые процессы, дающие рельефное изображение. Например, фоторазложение соли, содержащейся в растворимом полимере, может быть проведено для уменьшения растворимости экспонированных областей. Последующая обработка растворителем приводит к растворению преимущественно неэкспонированных областей и оставляет негативное рельефное изображение, которое обычно может быть использовано при печати. [c.245]

Сенсибилизированное ртутью фоторазложение оксида азота под действием ультрафиолетового света [c.249]

Более длительное проведение процесса резко снижает выход трихлорацетилхлорида за счет окислительного фоторазложения его до фосгена. [c.102]

Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. Фоторазложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ионом уранила, настолько воспроизводимо, что оно удобно для использования в качестве актинометра. Свет поглощается окрашенным ионом уранила, и энергия передается бесцветной щавелевой кислоте, которая затем разлагается. Ион уранила остается неизменным и может бесконечно использоваться как сенсибилизатор. Тот факт, что молярный коэффициент поглощения нитрата уранила увеличивается при добавлении бесцветной щавелевой кислоты, указывает на образование комплекса. Образование непрочного химического комплекса часто необходимо для фотосенсибилизации. [c.555]

Лабораторные исследования фотолиза кетонов при давлении воздуха от 20 до 745 мм рт. ст. показали, что в нижних слоях тропосферы фотолитическое разложение этих соединений имеет ограниченное значение. Выход реакции фоторазложения ацетона снижается с ростом давления и стремится к постоянному значению. При давлении воздуха 760 мм рт. ст. фотолитическому распаду подвергаются около 7,7 % фотовозбужденных молекул ацетона. Следовательно, основным химическим стоком кетонов из атмосферы служит реакция с радикалами. [c.188]

Металлокомплексные катализаторы позволили осуществить в мягких условиях ряд реакций, ранее неизвестных в химии, таких, как восстановление молекулярного азота в гидразин и аммиак, активация и окисление алканов, фоторазложение воды и т. д. [c.531]

Еще ранее Биуотер и Стеси [298] для объяснения приблизительно равных скоростей образования СН4 и СзНе при фоторазложении н-С4Н]о (250—400 °С 2,66-10 Па) указывали на возможность 1,2-или 1,3-миграции водорода. Заключение об изомеризации --С4Нв радикалов во втор--С, д с последующим распадом на метильный радикал сделано также Лином и Беком [132] на основании исследования кинетики вторичной реакции образования метана при термическом разложении этана (550—726 С, 1,33-10 -т-8,0-10 Па). По-видимому, реакция действительно идет в две стадии, так как наличие в системе при больших степенях превращения цис- и транс-бутенов-2 свидетельствует скорее всего в пользу существования тор--С Нд. [c.189]

Фоторазложение витамина Д, и его комплекса [c.599]

Примерами фотохимических реакций с квантовым выходом (Ф), равным единице, могут служить реакции фотолиза (фоторазложения) паров ацетона [c.162]

Фотовоздействие ультрафиолетовыми пикосекундными импульсами в области длин волн, соответствующих фоторазлОжению оснований нуклеиновых кислот, вызывает фотобиологические реакции на уровне ДНК вирусов и клеток. [c.190]

Так, при изучении фотолиза диэтилртути было найдено,, что продуктами разложения почти исключительно являются этан и этилен, образующиеся в равных количествах, и бутан [278]. Отношение полусуммы скоростей образования этана и этилена к скорости накопления бутана зависит от давления и несколько зависит от температуры, что указывает на роль-реакций взаимодействия этил-радикалов с молекулами диэтилртути. Обработка соответствующей схемы фоторазложения диэтилртути, включающей реакции диопропорциони-рования, рекомбинации и взаимодействия этильных радикалов с исходными молекулами, методом квазистационарных концентраций, дает величину отношения констант скоростей реакции диспропорционирования и рекомбинации, равную-вышеуказанной величине экстраполированной к нулевому давлению. Из температурного коэффициента этой величины для разности энергий активации реакций диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов была получена величина 0,8 0,2 ккал [279]. С другой стороны, методом вращающегося сектора при 150 было показано, что энергия активации рекомбинации этильных радикалов не может быть [c.223]

При измерении квантовых выходов флуоресценции относительно стандартного вещества необходимо избегать ошибок за счет эффектов внутреннего фильтра, немонохроматичности возбуждающего света, флуоресценции кювет, тушения кислородом и фоторазложения. Ошибку, обусловленную первым фактором, легко устранить, используя достаточно разбавленные растворы. Если возбуждающий свет не монохроматичен, то, поскольку сравниваемые вещества не всегда имеют одинаковую разницу в поглощении двух [c.69]

Все последующие примеры основаны на фоторазложении арилдиазониевых солей, АгЫ2+Х . Ультрафиолетовое излучение вызывает фоторазложение этих солей из возбужденных синглетных состояний [c.244]

При измерении квантовых выходов флуоресценции относительно стандартного вещества возможны ошибки за счет эффектов внутреннего фильтра (реабсорбция), немонохроматичности возбуждающего света, флуоресценции кювет, тушения кислородом и фоторазложения. Ошибку, обусловленную первым фактором, легко устранить, используя достаточно разбавленные растворы. Для предотвращения немонохроматичности следует проверять чистоту возбуждающего света. Во избежание ошибки при измерении оптической плотности следует по возможности измерять оптическую плотность раствора пучком света того же спектрального состава, что и при возбуждении флуоресценции. Необходимо проводить дополнительные измерения для учета флуоресценции растворителя, стенок кюветы. Для этого при исследовании растворов необходимо измерить в тех же условиях спектр флуоресценции растворителя. Спектр, полученный при измерении флуоресценции растворителя, вычитается из спектра, полученного при измерении раствора, до его исправления. [c.160]

Карбены генерируются также при фотолизе арилзпоксидов (пример 4 в табл. 8 2). Вторым образующимся при этом продуктом является карбонильное соединение. Фоторазложение эпоксидов — процесс не одностадийный в нем были обнаружены интенсивно окрашенные промежуточные частицы [22]. Этим интермедиатам была приписана структура карбонил илидов, которые являются биполярными валентными изомерами ЭП0КСИ/4.0В [23] [c.269]

Естеств. уровень СО в атмосфере 0,01-0,9 мг/м . В атмосферу СО попадает в составе вулканич. и болотных газов, в результате лесных и степных пожаров, вьщеления микроорганизмами, растениями, животными и человеком и др. Из поверхностных слоев океана в год выделяется 220 10 т СО в результате фоторазложения красных, синезеленых и др. водорослей, продуктов жизнедеятельности планктона. В результате деятельности человека в атмосферу ежегодно поступает (350-600)-10 т СО, более половины этого кол-ва (56-62%) приходится на долю автотранспорта, причем содержание СО в выхлопных газах может достигать 12%. Для их очистки от СО на авгомобшсях устанавливают катализаторы дожигания. У. о. вьщеляется в атмосферу в результате неисправности газопроводов и газоаппаратуры, неполного сгорания топлива, в металлургич. процессах (при выплавке 1 млн. т стали выбрасывается в атмосферу 320-400 т СО), в хим. пром-сти (установки крекинга, произ-во формалина, углеводородов, NH3 и др.). Высока концентрация СО в угольных шахтах, на углеподающих трассах угольная пыль содержит 0,1-3,9% СО. В выхлопных газах дизельных двигателей тепловозов содержится 70-93 мг/м СО, морских судов - до 70-80 мг/м , в значит, кол-ве СО содержится в выбросах самолетов. [c.27]

Фотохммные системы характеризуют спектрами поглощения А и В (или А ), квантовым выходом перехода А -> В -т. наз. светочувствительностью (р, временем темновой релаксации -с (самопроизвольного перехода В А в отсутствие освещения), квантовым выходом фоторазложения ффр из-за участия А, А , В в необратимых хим. р-циях. [c.183]

Тиоивдигоиды и др. олефины с циклич. заместителями отличаются большим смещением поглощения i/ис-изомера в коротковолновую область (до 150 нм), высоким уровнем поглощения ( 5 10 ), большими квантовыми выходами переходов транс - цис и цис -> транс. Главное преимущество тиоицдигоидов как фотохромных систем - их способность к очень большому числу циклов изомеризации (ок. 20000), что связано с крайне низким квантовым выходом фоторазложения. [c.184]

Все реагенты, используемые для создания резистных композиций и при работе с подложками и резистными слоями, должны иметь квалификацию не ниже ч.д.а. Растворы резистных композиций с целью повышения их стабильности и улучшения качества пленок очищают от примесей центрифугированием, а также фильтруют через специальные фторопластовые фильтры с размером пор 0,2 мкм. Растворы резистов постепенно разлагаются при комнатной температуре в основном за счет светочувствительных компонентов, например, азиды, хинондиазиды выделяют азот. Разложение этих компонентов понижает светочувствительность резистов и изменяет их свойства. При хранении из резистов может выкристаллизовываться светочувствительный компонент или продукты его превращений. Повышенное содержание воды в пленках хинон-диазидных резистов может ухудшить адгезию слоя, явиться причиной ряда других технологических осложнений [1—3]. Так как слои позитивных резистов при обработках не теряют светочувствительности, возможна их реэкспозиция. Необходимо во избежание фоторазложения резиста и изменения его характеристик проводить технологические операции при подходящем освещении. [c.15]

ТАБЛИЦА II. 1. Зависимость квантового выхода фоторазложения 2-диазо-1-нафталинона (А), 1-диазо-2-нафталинона (Б) и 5-сульфокислоты 2-диазо-1-нафталиноиа (В) в различных растворителях от длины волны возбуждающего света [c.70]

Эффективность фотораспада диазида I в полимерах обычно выше, чем в растворах. Высокий квантовый выход фотолиза в полимерной матрице циклополиизопрена, составляющий 0,11—0,38 [10], 0,43 [25] (в зависимости от длины волны возбуждающего света), а также ряд других практически ценных свойств диазида объясняют использование его с 1960 г. [4] и до настоящего времени для фотоструктурировання самых разнообразных полимеров [34]. Структурные изменения в молекуле заметно влияют как на квантовый выход фоторазложения, так и на реакционную способность нитренов в полимере, что продемонстрировано на примере структурирования циклополиизопрена. [c.139]

Среди композиций азидсодержащих фоторезистов более 20 последних лет разрабатываются составы [пат. США 2940853], включающие диазидобензилиденовые производные кетонов, чаще других диазида I и диазида II. Использование этих слоев обусловлено их спектральной чувствительностью (Я макс 350—360 нм) В области максимальной эмиссии ртутных ламп, высоким квантовым выходом фоторазложения, в том числе и в полимерных матрицах, легкой совместимостью с полимерными матрицами. Полиизопреновый циклокаучук был первым пленкообразующим веществом, предложенным для слоев содержащих диазиды I и II. Широкое распространение этих составов вызвано универсальностью их применения они используются в полупроводниковом приборостроении, производстве интегральных схем (ИС, ВИС, СБИС), при создании печатных плат и офсетных печатных форм. Именно эти составы легли в основу ряда промышленных марок фоторезистов ФН-П, ФН-Пк, KMER, KTER, S R-2, FSR, OMR-83 и т. д. [c.145]

В позитивной ФПК под действием света пленка, наоборот, приобретает способность к растворению в отличие от незасвеченных участков (реакции фоторазложения). [c.187]

Фоторазложение инициируется введением в цепь фоточувствитель-ных звеньев, например СО-групп, или смешением полимеров с фото-чувствительными веществами или инициаторами, в частности ароматическими кетонами или комплексами металлов. Окисленные полимеры хорошо биоразлагаются в присутствии микроорганизмов. [c.287]

При фоторазложении Н2О2 в системе НпО, + RH + О, поглощение одного кванта пероксидом водорода влечет убыль 50 молекул RH при [RHJ = 10 М. Отношение констант скорости обрыва и продолжения цепи по реакции RO, с RH равно 10 . [c.207]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.0 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.388 , c.414 ]

Основы кинетики и механизмы химических реакций (1978) -- [ c.15 , c.171 , c.172 ]

Флеш-фотолиз и импульсный радиолиз Применение в биохимии и медицинской химии (1987) -- [ c.51 , c.52 ]

Полимеры (1990) -- [ c.28 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология