Свойства комплексных соединений в различных состояниях

Хорошо известно, что в состав нефти входят углеводороды — парафины и различные комплексные соединения, такие как смолы, асфальтены, оказывающие сильное влияние на вязкость нефти. Более того, нефть, содержащая значительное количество асфальтенов, имеет непостоянную вязкость. При большом количестве парафинов в нефти ее вязкость тоже оказывается переменной, зависящей от скорости сдвига. Эти особенности реологических свойств нефти обусловлены коллоидным состоянием диспергированных в ней парафинов или асфальтенов. Течение таких жидкостей не подчиняется закону Ньютона и их принято называть аномальными. [c.71]

СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАЗЛИЧНЫХ СОСТОЯНИЯХ [c.69]

Зависимость между свойством, которое лежит в основе аналитического метода, и положением элемента в периодической системе Д. И. Менделеева имеет и другие многочисленные проявления. Хотя периодическая система составлена на основе свойств нейтральных атомов, она оказывается эффективной и в сложных системах, таких, как многоатомные и комплексные ионы в растворе и в газе, координационные соединения в различных агрегатных состояниях и т. д. Однако связь аналитических свойств и периодического закона в таких системах имеет более сложный характер, иногда она маскируется одновременным действием различных физических факторов, таких, как температура, среда и др., химическим окружением и т. д. Нельзя не учитывать также, что многие элементы (5, Ы, Мп, С1, Вг и др.) образуют в растворе ионы разл ичного состава, что нередко затрудняет установление связи аналитических свойств с периодическим законом. Тем не менее периодический закон остается незыблемой основой для [c.16]

В качестве таких примеров мы избрали следующие свойства веществ, отличающихся по изотопному составу свойства комплексных соединений уточнение принципа соответственных состояний (вернее, следствий, вытекающих из этого принципа) уточнение различных приближенных закономерностей, в которых за постоянную величину принимается тот или иной комплекс свойств. [c.312]

Следует также учитывать влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства растворов. Как мы уже отмечали ранее, ионы металлов не находятся в растворах в свободном состоянии, а взаимодействуют как с растворителем (водой), так и с другими компонентами раствора, способными выполнять роль аддендов. В результате этих взаимодействий образуются комплексные соединения различной степени стойкости. Естественно, что связывание ионов металлов, концентрация которых входит в выражение уравнения (34), в более или менее прочные комплексные соединения должно повлиять и на величину окислительно-восстановительного потенциала. [c.55]

В сборнике содержится подробное описание восьмидесяти одной проверенной методики получения в ЧИСТОМ состоянии различных неорганиче-. ских соединений. Приводятся также данные о свойствах получаемых соединений. Значительное место в сборнике уделено описанию синтезов соединений элементов редких земель, а также получению карбонилов металлов и комплексных соединений, содержащих органические адденды. [c.5]

Понятие реакции комплексных соединений кроме различных изменений в составе самих комплексов — замещение лигандов, окислительно-восстановительных и внутримолекулярных реакций (таких, как изомеризация и рацемизация)—включает специфические реакции лигандов, находящихся в координированном состоянии (например, замещение лигандов), а также каталитические реакции с участием комплексных соединений. В данном разделе рассмотрены эти свойства с учетом динамических свойств различных элементов. [c.246]

Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

Исследования в области оптической активности неорганических комплексных соединений становятся все более интенсивными в первую очередь благодаря достижениям в создании новой аппаратуры, а также в связи с возрастающим объемом сведений о спектроскопических факторах, определяющих оптическую активность, как это показано в данном обзоре. Здесь не затрагивался важный в химическом и биологическом отношении вопрос, который привлекает к себе все большее внимание, — вопрос о взаимодействии различных асимметрических центров в пределах одной молекулы или в переходном состоянии реакции, в результате чего возникают эффекты, которые обычно называют стереоспецифичностью. По-видимому, установление связи между оптической конфигурацией и экспериментально наблюдаемыми свойствами молекул будет способствовать применению данного метода для решения все более сложных биологических вопросов. [c.197]

После изучения ряда классических окисных систем, важных для цементной, огнеупорной и керамической технологии, по инициативе Н. А. Торопова все усилия были сосредоточены на исследовании систем, включающих окислы редкоземельных и редких элементов, что было связано с широкими перспективами применения соответствующих материалов в различных отраслях новой техники. Это также открывало возможность установления обобщений крупного научного значения в связи с особенностями электронного строения редкоземельных элементов, наличием глубокой аналогии в химических свойствах их соединений и возможностью изучения поведения элементов в различных валентных состояниях. С самого начала исследования в этой области были поставлены комплексно, с привлечением к решению проблемы многих лабораторий. [c.6]

Аналитическая химия галоидных соединений фтора и их комплексных соединений с различными фторидами весьма сложна. Выбор и разработка методов количественного и качественного определения галоидофторидов связаны с изучением их химических свойств и в первую очередь процессов гидролитического разложения в воде и растворах различных реагентов. Необходимость изучения подобных процессов обусловлена тем, что взаимодействие с водой или растворами кислот и щелочей — одна из основных операций аналитической химии, применяемых при фиксировании навесок летучих и неустойчивых на воздухе веществ. В процессе же гидролиза галоидных соединений фтора и производных от них комплексные соединения претерпевают деструктивное разложение, в результате чего галоиды, входящие в их состав, переходят в различные валентные состояния. [c.306]

Сопоставление результатов различных экспериментальных методов позволило сделать вывод, что общие принципы организации молекул, комплексных ионов и пространственных структур мало зависят от агрегатного состояния вещества. Оказалось также, что в соответствии с основным постулатом структурной химии все многообразие свойств и поведения химических веществ в конечном счете зависит от их состава и геометрического строения. Поэтому наиболее эффективный путь решения главной химической задачи-целенаправленного синтеза полезных веществ-есть установление объективных связей между строением и свойствами химических соединений. Автор надеется, что приведенный в книге материал окажется полезным исследователям, работающим именно в этом направлении. [c.3]

В большинстве растворов в которых закисная медь находится в растворенном состоянии, вследствие присутствия аммиака или аминов, комплексные соединения диолефинов не осаждаются, поэтому щелочные растворы наиболее пригодны для применения, их в качестве хемосорбентов. В качестве растворителей были изучены различные амины (анилин, пиридин, аминокислоты и др.). С точки зрения стоимости и эксплуатационных свойств аммиак оказался наиболее удовлетворительным растворяющим компонентом в растворах медных солей, применяемых для выделения дивинила. [c.212]

Кислотные свойства оксалата тория выражены много слабее- и в этом заключается впервые обнаруженное существенное различие оксалатов урана (IV) и тория. Это различие кислотных свойств подтверждается методом ИК-спектроскопии, а также различным отношением кристаллических гексагидратов к газообразному пиридину. Полученные данные находятся в согласии с характеристикой кислотных свойств акво-ионов урана (IV) и тория. В отличие от оксалата урана более сложные комплексные соединения, такие, как калийная соль, в твердом состоянии (по данным газообразного титрования пиридином) не обладают кислотными свойствами, однако в растворах [c.34]

Учение об изомерии органических соединений оказалось очень плодотворным и послужило важным доказательством правильности теории А. М. Бутлерова. Только эта теория позволила объяснить все виды изомерии с единой точки зрения. Более того, учение об изомерии оказалось в состоянии объяснить и ряд вопросов неорганической химии, в частности строение многих комплексных соединений В явлении изомерии четко проявляется закон материалистической диалектики переход количества в качество. Накопление в молекуле достаточного количества атомов приводит к возможности их различного взаимного расположения, что дает различные вещества с отличительными свойствами. [c.22]

Результаты исследований Коттона были после того подтверждены и дополнены Довел и Гроссманом [2]. Но во всех этих случаях изучались оптические свойства растворов комплексных соединений. Эти растворы были составлены путем смешения различных веществ (среди них металлические производные винной кислоты), которые не удавалось получить в чистом состоянии. [c.411]

В последнее время появилось большое количество спектроскопических данных об участии лигандов в образовании водородных связей. Поскольку энергия водородной связи характеризуется величинами, лежащими обычно в интервале 4—10 ккал/молъ, образование водородной связи внутри координационной сферы комплексного соединения или между соседними координационными сферами мoжef наложить глубокий отпечаток на различные свойства комплексных соединений как в твердом состоянии, так и в растворах. [c.176]

Экспериментальное изучение магнитных свойств комплексных соединений, включающих атомы переходных элементов, давно уже позволило установить две группы комплексов. В одной из этих групп магнетизм центрального нона оказывается таким же, как и у простых галогевндов, и соответствует наличию от одного до четырех неспаренных электропов на периферийных оболочках атомов в соединении. Комплексные соединения, относящпеся к другой группе, диамагнитны, так что магнитные свойства центрального атома в комплексе резко отличаются от свойств атома в свободном состоянии или в простых солях. Параллельно этому отмечается и различная химическая активность обоих типов комплексов. Принято считать, что в первой группе соединений взаимодействие между центральным атомом и координирующимися вокруг него груннами значительно менее глубокое, чем во второй. Если в первой группе соединений взаимодействие сводится в основном к силам ионно-дипольпого притяжения и в меньшей мере связано с вовлечением в ковалентную связь глубоко лежащих 3 -электронов атомов переходных элементов, то устойчивость второй группы соединений, как правило, связана с вовлечением в ковалентную связь всех внешних неспаренных электронов этих атомов, что приводит к коренному изменению структуры электронных оболочек центрального иона. Рассматриваемые комплексы [N (N 3)4]++ и [Ni( N)4] как раз и относятся к обеим указанным группам соединений. Первый из этих комплексов парамагнитен, второй— диамагнитен. Первый представляет собой, повидимому, тетраэдрический комплекс, второй, как это установлено, икеет плоскую структуру. [c.169]

Разнообразные сведения о свойствах комплексных соединений 1Могут быть получены в различных растворителях и в широком диапазоне концентраций как центрального иона, так и лигандов. Последнее обстоятельство позволяет выяснить состояние ионов в концентрированных растворах, имеющих непосредственное применение в технике, и тем самым освобождает от необходимости переносить (не всегда обоснованно) данные для разбавленных растворов на растворы с большими концентрациями. Это также позволяет использовать метод для изучения структуры концентрированных растворов. [c.206]

Существование таллия в двух сравнительно устойчивых валентных со-стояних (одно- и трехвалентном) позволяет разработать для него значительно большее число аналитических методов, чем для индия и галлия. Эти методы основаны как на осаждении нона одновалентного таллия (реже трехвалентного), так н на окислении Т1(1) до Т1(1И) или восстановлении Т1 (III) до Т1(1). По многим свойствам ионы Т1(1) и Т1(П1) значительно отличаются друг от друга. Особенно резко различие проявляется в склонности к комплексообразованию последняя отчетливо выражена у иона трехвалентного таллия и почти отсутствует у одновалентного иона. Способность трехвалентного таллия к образованию различных комплексных соединений до последнего времени почти не была изучена. В то же время разнообразные комплексные соединения трехвалентного таллия открывают большие возможности в разработке избирательных и чувствительных методов определения таллия. Опубликовано сравнительно большое число методов открытия и определения таллия, но справочник Фрезениуса и Яндера 11] и обзор Андерсона [2] в известной мере устарели и не дают представления о современном состоянии аналитической химии этого элемента. [c.182]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Валентностью атомов выражается одно из характерных свойств ковалентной связи — ее насьщаемость. Вследствие насыщаемости молекулы имеют определенный состав, например НС1, а не H2 I Hj, а не Н3 и т. д. Каждая пара образуется электронами с противоположной ориентацией спинов. Поэтому взаимодействие H I и Hg с еще одним атомом водорода будет характеризоваться отталкиванием, так как спин его электрона окажется параллельным спину одного из спаренных электронов в молекуле. У различных элементов способность к образованию того или иного числа ковалентных связей ограничивается максимальным числом могущих образоваться неспаренных электронов в возбужденном состоянии их атомов. Однако это не означает, что молекулы с вполне насыщенными ковалентными связями атомов в них не могут дальше вступать в соединения по донорно-акцепторному или иному механизму образования связей в результате возникают комплексные соединения (см. И). [c.92]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

К практическим применениям указанного общего подхода принадлежит один из квантовохимических методов расчета свойств неорганических комплексных соединений — так называемая теория кристаллического поля, которая основана на следующей модели. Гамильтониан свободного атома, в котором учитываются только электростатические взаимодействия, инвариантен относительно одновременного вращения координат всех электронов. Наличие у гамильтониана симметрии такого типа ведет к вырождению уровней в рамках термов -например, для одного электрона, находящегося в -состоянии, это означает, что его энергетический уровень пятикратно вырожден, т. е. ему соответствуют пять различных -функций. Если атом теперь подвергнется действию лигандов (химически связанных с ним соседних атомов) и возникший при этом комплекс будет иметь симметрию, отвечающую группе С, то исходная сферическая симметрия атома нарушится и вместе с ней изменится исходное вырождение уровней. Квантовые числа I н Мь перестают быть хорошими квантовыми числами, поэтому вместо них следует ввести новые квантовые числа Г и шг, где Г — неприводимое представление группы О, а шг — компонента этого представления, если неприводимое представление Г является многомерным. Мы видели, например, в разд. 6.6 при описании конструирования гибридных орбиталей, что если атом помещен в поле лигандов октаэдрической симметрии (см. рис. 6.4), то его вырожденные -состояния расщепляются на два новых состояния, которые соответствуют неприводимым представлениям Е я Т группы О. Следовательно, исходный пятикратно вырожденный уровень расщепляется на два новых энергетических уровня, один из которых трехкратно вырожден, а другой двукратно вырожден. [c.160]

Наиболее полно изучены свойства молекулярного соединения BFg с СНдСООН, полученного путем смешивания реагентов в отношении 1 1. Для этого соединения определена вязкость и плотность при различных температурах, проведен гидролиз и измерена электропроводность [86а, 866]. Отмечено отсутствие непрерывности в изменении вязкости при температуре от нормального состояния жидкости до сверхохлаждепного состояния. В обоих областях температур вязкость комплексного соединения можно выразить уравнением r =x f l /RT. Эти исследования подтвердили предложенную ранее структуру комплекса (СНдСОО ВЕз)"Н . Энергия активации для ионной миграции в переохлажденном состоянии приблизительно на 10% выше по сравнению с энергией активации в обычном состоянии. Полученные результаты были сопоставлены с изменением илотности, вязкости и электропроводности у молекулярных соединений BFg с метиловым, этиловым, пропиловым и бутиловым эфирами уксусной кислоты [86в]. Показано, что и для этих соединений энергия для ионной миграции выше для переохлангденного состояния. [c.64]

Рассматривая свойства водных растворов циркония, главным образом хлоридов и нитратов, указанные авторы полностью отвергают существование цирконил-ионов. Соглашаясь с тем, что сложные процессы, протекающие в различных условиях в водных растворах циркония, в результате гидролиза, полимеризации и комплексообразования не укладываются в рамки только цирконильной структуры и что в подавляющем большинстве водных растворов простых и комплексных соединений циркония отсутствуют цирко-нил-ионы, заметим, однако, что в некоторых случаях нельзя не считаться с существованием последних. При исследовании инфракрасных спектров поглощения ряда соединений циркония в твердом состоянии были обнаружены ярко выраженные двойные связи групп цирконила 2г=0. [c.21]

На основе имеющегося материала но каталитическим токам водорода можно сделать вывод о том, что механизм процесса каталитического выделения водорода в растворах комплексных соединений кобальта и никеля с различными лигандами в основных чертах аналогичен. Основным условием является способность комплекса к протолитическому взаимодействию (протонодонорные или протоноакценторные свойства). Роль ионов кобальта или никеля состоит, с одной стороны, в усилении этой способности, с другой стороны, связана с особенностями их строения и электрохимического восстановления (возможность стабилизации низших валентных состояний, что особенно существенно для проявления каталитического эффекта в щелочных растворах в сильно отрицательной области потенциалов). [c.282]

В последнее десятилетие достигнуты существенные успехи в области синтеза и практического применения органических реагентов (ОР) в фотометрическом анализе. В то же время остро ощущается отсутствие обобщающих теоретических работ, в которых с единой точки зрения интерпретировались бы физико-химические свойства реагентов и продуктов их аналитического взаимодействия. Состояние ОР в растворах, механизм их взаимодействия с металлами и структура образующихся комплексных соединений неоднократно обсуждались (см. обзор [1]). Однако даже беглого ознакомления с литературой достаточно, чтобы видеть, что в зависимости от исходных концепций исследователя применение одних и тех же приборов и экспериментальных методов приводит в воп росах структуры к существенно различным выводам. Причина подобной неоднозначности кроется в том, что обычно о процессах комплексообразования в окрашенных системах судят по изменению положения так называемой главной полосы поглощения в электронном спектре. Привлечение дополнительных данных о составе комплексов и числе вытесненных при комплексообразовании протонов для полифункциональных реагентов облегчает задачу, но не рзшает ее. Использование главной полосы поглощения для суждения о комплексообразовании не случайно. Цвет ность соединений обусловлена главным образом этой полосой. Эмпирическая теория цветности [2] позволяет сделать предположение о причинах такого изменения и выдвинуть гипотезу о механизме комплексообразования. Однако исследователь, пытающийся сделать это, находится в положении математика, решающего одно уравнение с несколькими неизвестными. Система дан- [c.36]

Затем раствор комплексоо бразователя, образующий прочные комплексы с редкими землями, пропускается через колонку. При этом происходит распределение ионов редких земель между водной фазой и смолой. Поскольку колонки работают таким образом, что в них все время поддерживается состояние равчовесия, ионы отдельных редкоземельных элементов непрерывно обмениваются между комплексными ионами в растворе и смолой. Положительные ионы в растворе комплексообразователя замещаются ионами редких земель в конце полосы редких земель и таким образом полоса проходит вниз через весь слой смолы. В связи с тем, что константы устойчивости комплексных соединений редких земель мало отличаются друг от друга, лищь наиболее прочные комплексы редкоземельных элементов могут очень быстро двигаться вниз по колонке. Свойства полосы во время ее прохождения вниз по колонке, эффективность разделения отдельных редких земель и количества их, которые могут быть выделены, различны в каждом из трех описанных выше методов. [c.379]

С развитием синтетических работ в химии комплексных соединений и широким изучением количественной стороны закономерности трансвлияння в начале 1950-х годов возникло мнение, что исследование трансвлияния кинетическими методами дает необходимый, но недостаточный материал для теоретического осмысливания этой закономерности [209]. Утверждение об относительности кинетических методов было вызвано в первую очередь тем, что химическое поведение любого атома или молекулы проявлялось всегда на фоне других атомов и молекул и поэтому многие детали их абсолютных свойств оставались как бы завуалированными. По мнению К. Б. Яцимирского [209], изучение трансвлияння в твердом, кристаллическом состоянии дало бы возможность исключить некоторые факторы, отражающиеся в кинетике, а именно влияние растворителя, процессов гидролиза, экстремальной растворимости, летучести и т. д. Сведения о том, что трансвлияние, столь характерное для соединений в растворе, присуще веществам в кристаллическом состоянии, уже имелись в литературе. Например, различие температур разложения некоторых аммиакатов платины в 1932 г. было объяснено А. А. Гринбергом и Б. В. Птицъгаым [147] различным трансвлиянием внутрисферных лигандов. Авторы привели четыре непременных условия для осуществления трансвлияния в комплексах, находящихся в кристаллическом состоянии наличие центрального атома, лабилизируемой группы, лабилизирующей группы и вступающего лиганда. В работе [163] было показано, что реакции замещения в веществах в твердом состоянии протекают значительно сложнее, чем в растворе. Авторы этих работ пришли к выводу [c.81]

Далее в разделе III.2 будет показано, что большая часть аналитически определяемой на твердой фазе эмульсии серы принадлежит соединениям, обратимо связанным с галогенидом серебра. Что же касается опытов Шеппарда с тиоанилидами, то здесь наблюдавшееся различие вызвано, по-видимому, другого вида связью этих молекул с AgBr, а именно через атом азота, а не через атом серы. Отсюда возникает неодинаковое влияние адсорбционных комплексов на свойства эмульсий. В то время как тиоанилиды образуют сравнительно устойчивые комплексы, затрудняющие центрообразо-вание, в случае сернистых сенсибилизаторов возникают комплексные соединения, которые в адсорбированном состоянии могут обладать различной функцией часть их может переходить в раствор и производить травление, значительная доля остается слабо связанной с твердой фазой и может быть легко десорбирована раствором бромистого калия и только малая часть распадается с освобождением ионов 8 -, судьба которых зависит от их концентрации и состояния поверхности эмульсионных микрокристаллов (см. раздел У.З). [c.71]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные солн и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. В самых общих чертах нестехиометрическое соединение можно определить как твердую фазу, которая устойчива в определенной области (по составу). С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. В качестве другого предельного случая можно указать на фосфоры (люминесцентные ZnS или ZnS—Си), которые обязаны своими свойствами неправильному размещению и (или) внедрению примесных атомов, действующих как электронные ловушки , а также окрашенные галогениды (щелочных и щелочноземельных металлов), в которых отдельные положения гало-генндных ионов заняты электронами (F-центры) эти дефекты присутствуют в очень малой концентрации, часто в пределах от 10 до 10 . Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии она может приводить к возникновению иолупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы (разд. 13.8). Существование зеленого [c.14]