Формула Ильковича

Формула (112,3) показывает, что изменение тангенциальной скорости (фактора С) должно сопровождаться соответствующим изменением тока /р текущего на каплю. Разумеется, наряду с током на каплю течет обычный полярографический ток, определяемый формулой Ильковича (107,22). Поскольку оба тока выражаются сходными формулами, числовые коэффициенты которых не очень существенно отличаются друг от друга, полный ток на каплю удобно выражать интерполяционной формулой [c.564]

Для вычисления силы тока и определения концентрации восстанавливающихся ионов в растворе можно воспользоваться формулой Ильковича [c.35]

Прямые экспериментальные методы определения величины концевого эффекта, основанные на непосредственном измерении концентрации за время образования капли, отсутствуют. В работах [333, 337, 338] концентрацию экстрагируемого каплей вещества замеряли после ее обратного втягивания в капилляр. Этот метод нельзя считать прямым, поскольку процесс образования капли и ее последующего втягивания в капилляр неадекватны. Плотность диффузионного, потока велика в начальный период образования капли и уменьшается по мере роста капли и ее дальнейшего втягивания в капилляр. По-видимому, этот метод должен приводить к несколько заниженным значениям коэффициента массопередачи. Экспериментальные данные работ [333, 337, 338] по концевому эффекту при лимитирующем сопротивлении дисперсной и сплошной фаз методом втягивания в капилляр привели к удовлетворительному соответствию с результатами расчетов по формуле Ильковича, согласно которой а = 1,52. [c.213]

Для случая применения ртутного капельного электрода, постоянной температуры и избытка в испытуемом растворе индифферентного электролита теоретическая величина среднего значения силы предельного диффузионного тока определяется формулой Ильковича (1) [c.13]

С той же степенью точности, совпадают измеренные и вычисленные по формуле Ильковича (107,26) величины полярографических токов. Формула (107,26) представляет теоретическую основу полярографического анализа и используется на практике для количественного ансЬтиза растворов. [c.543]

Уравнение Ильковича. Зависимость силы тока от концентрации восстанавливающегося иона выражается формулой Ильковича [c.422]

Полученное В. Г. Левичем уравнение для предельного тока диффузии на вращающемся дисковом электроде не содержит произвольных констант и поэтому может служить основой для расчетов на твердом электроде в такой же мере, как формула Ильковича применима для капельного ртутного электрода. [c.282]

Формула Ильковича показывает, что ток, текущий на капельный [c.542]

В действительности, однако, дело обстоит значительно сложнее. Весьма тща льные измерения Т. А. Крюковой показали, что фактически облас применимости формулы Ильковича в чистых растворах весьма узка/ Как будет подробно пояснено в 112, фактически [c.543]

При выводе формулы Ильковича последним слагаемым в выражении для оператора Лапласа мы пренебрегали. [c.545]

Зависимость тока на каплю / от потенциала электрода, вычисленная по формулам (109,20) — (109,21), представлена на рис. 87 и 88 сплошной кривой. Кривая вычислена для различных значений концентрации ионов водорода. Кривая совпадает с вычисленной по формуле Ильковича (107,26) при но существенно отличается [c.554]

Рукенштейн и Константинеску [75] учли конвективный перенос вещества не только в радиальном, но и в тангенциальном направлении. Однако полученное ими для степени извлечения выражение незначительно отличается от формулы Ильковича. Известны и другие приближенные модели для описания механизма массопередачи в образующуюся каплю [76—78]. [c.93]

Таки> образом, создается впечатление, что формула Ильковича подтвериЬается опытными данными с очень большой степенью точности. Эго в свою очередь должно указывать на выполнение исходпых предположений о- характере распределения скоростей в вытекаюией капле, положенных в основу вывода. [c.543]

Важная особенность обоих механизмов, приводящих к появлению тангенциального движения, как связанного с вытеканием, так и электрокапиллярного, состоит в том, что первый из них проявляется при низкой концентрации постороннего электролита, а второй — при высокой. По этой причине область, в которой выполнены основные предпосылки, положенные в основу вывода формулы Ильковича, весьма узка. Наблюдающееся очень точное количественное согласие между в ычисленными по формуле Ильковича и измеренными значениями тока на капельном электроде объясняется влиянием загрязнений и примесей в растворе, гасящих тангенциальное движение, а также случайной компенсацией погрешностей, получающихся при выводе формулы. [c.544]

В связи с этим формула Ильковича непосредстзенно не применима к реакциям, скорости которых сравнимы со скоростями переноса реагирующих веществ. Ниже мы приведем вывод выражения для плотности тока и полного тока, текущего на капельный электрод для реакции разряда ионов водорода. Этот вывод был впервые сделан Н. Н. Мейманом [10]. Здесь расчет будет приведен в том виде, который был придан ему Р. Р. Догонадзе. [c.549]

Выражение (ПОЛ ) отличается от ранее приведенной формулы Ильковича для поляро1 рафической волны в присутствии постороннего Электролита разным значением предельного тока /пт>- [c.559]

Как мы видели в 106, при соблюдении некоторых обязательных условий (достаточно большая скорость течения ртути и большая концентрация фона) при приближении потенциала капельного электрода к потенциалу максимума электрокапиллярной крин ой режим радиального расширения 1 апли заменяется вихревым режимом. Поверхность жидкости приобретает тангенциальную слагавшую скорости, в связи с чем предположения, положенные в основу вывода формулы Ильковича, оказываются невыполненными. [c.562]

Между ними, в точке электрокапиллярного нуля, ток снижался до значения, равного току в отсутствие внешнего поля и совпадающего с вычисленным по формуле Ильковича. Величина тока в максимумах превышала ток в отсутствие поля в несколько раз и росла с увеличением наложенного поля. Общий ход кривых /(Дер) оказался совпадаю-1ДИМ с теоретически предсказа1шым (рис. 97). [c.575]

На полярограммах нитроциклогексана, снятых в 0,1 н растворе НС1 и в растворах с рН-2—4 обнаруживается одна волна (рис. 1). Число электронов, участвующих в этой стадии восстановления, рассчитанное но формуле Ильковича, оказалось равным приблизительно 4. Коэффициент диффузии, подобно опытам с нитробензолом, принимался равным коэффициенту диффузии иона нитробензойной кислоты — 0,83-10 см сек" [3]. Очевидно, восстановление нитроциклогексана в этих условиях идет до циклогексилгидроксиламина. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология