Плотность диффузионного тока

Плотностью диффузионного тока называется масса вещества, диффундирующего через единицу площади в единицу времени [c.14]

Рис. 270. Зависимость хода поляризационных кривых (а) и предельной плотности диффузионного тока гд (б) восстановления в насыщенном воздухом 0,05 н. растворе НгЗО (сд = 2,67-10- М) при 20° С от скорости вращения амальгамированного медного дискового электрода (по Сиверу и Кабанову 1—т = 0,53 об-сек-> 2 — 1,5 3 — 2,66 4 — 6,0 5 — 11,7 в — 23,4 7 — 40.

В 1855 г. А. Фик установил закон, в соответствии с которым плотность диффузионного тока прямо пропорциональна градиенту концентрации [c.14]

Контролирующей стадией является доставка влаги к поверхности металла (рис. 2.15, б). При этом скорость анодного процесса определяется плотностью диффузионного тока по воде. Однако, как [c.42]

Экспериментальные кривые титрования получают, измеряя какое-либо свойство системы в ходе титрования (оптическую плотность, диффузионный ток и т. д.) в зависимости от объема добавленного титранта и строят соответствующий график. Такие кривые служат для определения точки эквивалентности. Они будут рассмотрены во второй части учебника. [c.188]

Ток максимальной величины наблюдается в момент, когда Ср = 0. Таким образом, плотность диффузионного тока д будет равна д = Ср/(р из формулы (65), используя ( д) можно получить выражение для концентрации ионов в приэлектродном слое при любой плотности тока [c.34]

Второй член для большинства водных растворов составляет всего несколько процентов, и его учет необходим лишь при очень точной работе, возможно, даже более точной, чем это позволяет большинство дисковых электродов. Ньюмен также нашел поправку к величине а [404]. Влияние переменных кинетических параметров на массоперенос вблизи вращающегося дискового электрода теоретически рассмотрено в работе [408]. Даже в этих условиях поверхность по-прежнему остается равнодоступной, а предельный ток пропорционален Из уравнения (18) следует выражение для плотности диффузионного тока I в А - см [c.179]

Если плотность катодного тока / приближается к плотности диффузионного тока /д, то потенциал катодного тока существенно сдвигается в отрицательную сторону и стремится к бесконечности при /д =. / . В отличие от этого при /д = /д потенциал анода становится равным 0,6931 RTI nЭ). Поэтому значительное изменение скорости анодной реакции может быть объяснено не только поляризационными эффектами, но и накоплением на поверхности [c.109]

Согласно формуле преобразования (3.516), 6у 0) = = а(0)/а(р), где а(0) означает активность атомов водорода в о-фазе в точках г = 0. С помощью уравнения (3.52г) вводим максимальную плотность диффузионного тока тмакс че-, рез соотношение [c.124]

Этот вид осциллографической полярографии несколько отличается от рассмотренных ранее. Разностный метод осциллографической полярографии сводится к одновременному электролизу растворов в двух электролизных ячейках и получению на экране осциллографа вольтамперной кривой, отвечающей разности плотностей диффузионных токов в двух электролитических ячейках [18, 19]. Растворы обеих электрохимических ячеек должны содержать раствор фона одинаковой концентрации определяемое вещество — деполяризатор — содержится только в одной из ячеек. [c.114]

Вращающийся дисковый электрод. Плотность диффузионного тока на вращающемся дисковом электроде дается уравнением [И] [c.35]

Как следует из уравнений (1-4) и (1-5), между плотностью диффузионного тока и концентрацией в объеме раствора существует линейная зависимость. Из анализа уравнений также следует, что при малом времени электролиза ток в основном определяется первым членом и [c.11]

Рис. 3-20. Сопоставление кривых распределения потенциалов (/) плотности тока (2) для условий, когда среднее значение плотности тока близко к предельной плотности диффузионного тока по кислороду (общая сила тока 0,2 ма)

Величина защитной плотности тока для неизолированного сооружения /защ, фигурирующая в формуле (3-31), может быть рассчитана, исходя из скорости коррозии стали в данном типе грунта (см. стр. 245) или приравнена предельной плотности диффузионного тока по кислороду, так как по достижении диффузионного тока имеет место смещение электрохимического потенциала на 150—200 мв. [c.190]

Плотность диффузионного тока определяется активностью и а в глубине раствора и в приэлектродном слое, коэффициентом диффузии В и толщиной диффузионного слоя б [c.130]

Плотность диффузионного тока в стационарном состоянии равна плотности катодного тока Поэтому [c.161]

Плотность диффузионного тока [c.169]

Диффузионный ток. Диффузионный ток возникает при образовании в растворе электролита зон с неодинаковой концентрацией ионов. Движущей силой процесса является градиент концентраций Лс. Плотность диффузионного тока , протекающего через участок толщиной / , в соответствии с известным уравнением Фика для скорости диффузии может быть выражена [c.20]

Выражения (X, 6) описывают плотность диффузионного тока, обусловленного поступлением к электроду интересующего нас вида ионов. Если раствор представляет смесь двух солей, из которых одна, присутствующая в избытке, не участвует в электродной реакции при данном Аф, то роль ее ограничивается только переносом ионов, т. е. созданием тока в растворе. В таком случае ток /дг, обусловленный ионами, реагирующими [c.447]

Поляризация повышается также при введении в раствор индифферентных электролитов, ионы которых не участвуют в электродной реакции. В таком случае, как видно из уравнения (X,8д), X мало и катодная плотность тока равна плотности диффузионного тока. Уменьшение или сведение к улю миграционного тока замедляет подвод катионов восстанавливаемого металла к катоду и этим увеличивает концентрационную поляризацию. [c.531]

Из формул (24) и (25) видно, что поляризационное сопротивление всегда величина положительная. Чем круче поляризационная кривая, тем больше величина поляризационного сопротивления и тем труднее протекает реакция превращения вещества на электродах. В том случае, когда поляризационная кривая идет круто вверх (рис. 18) почти параллельно оси ординат, сопротивление становится очень большим, т. е. потенциал смещается при постоянной плотности тока. Этот случай возможен тогда, когда плотность тока определяется скоростью поступления реагирующих на поверхности электрода веществ (ионов или нейтральных молекул), т. е, плотность тока не может более увеличиваться, поскольку наступает диффузионное ограничение протекания реакции. Однако смещение потенциала при предельной плотности диффузионного тока не безгранично. Постепенно дости- [c.50]

Рис. 3. Изменение силы тока 1 и сопротивления Л в зависимости от числа протекторов в группе для случая, когда увеличение числа протекторов (и возрастание общего тока группы) но обеспечивает достижения предельной плотности диффузионного тока по кислороду на защищаемой конструкции

Неполное выделение вещества X всегда приводит к отрицательной ошибке. Ошибка, связанная с неполным удалением У,, будет положительна, если в присутствии этого вещества результат измерения увеличивается, и отрицательна, если он уменьшается. Для выяснения природы этих ошибок предположим, что анализ основан на измерении некоторой величины М, пропорциональной количеству х и у в растворе [М может представлять собой массу, объем, оптическую плотность, диффузионный ток и т. д.). В таком случае можно записать [c.240]

Рассчитайте минимальную концентрацию кислорода (в мл/л) необходимую для пассивации в 3 % растворе NajS04 железа и сплава Сг—Fe с 12 % Сг. Коэффициент диффузии для Ог при 25°С D = 2-10 mV . (Исходить из равенства предельной плотности диффузионного тока восстановления кислорода и критической плотности тока, необходимой для пассивации.) [c.390]

При фиксированных условиях перемешивания толщина диффузионного слоя 8д является величиной нрактически постоянной, и при увеличении нлотности тока электролиза для поддержания необходимой скорости диффузии нриэлектродная концентрация Сэ, входящая в уравнение для тока диффузии (127), будет стремиться к нулю, а плотность диффузионного тока - к своему предельному значению, называемому предельной плотностью тока диффузии [c.87]

В условиях простого физического рестрорения в первую очередь обогащаются веществом тг слои жидкости, которые примыкают к поверхности растворения. С возрастанием концентррции и приближением ее к концентрации насыщения эти слои теряют способность воспринимать вещество, и поэтому дальнейшее растворение связано с отводом вещества из областей вблизи поверхности растворения в основную массу раствора Механизмом такого отвода является молекулярная или конвективная диффузия. Именно этим объясняется интерес к диффузии при изучении процессов растворения. В 1855 г. А. Фик установил закон, в соответствии с которым плотность диффузионного тока прямо пропорциональна градиенту концентрации [c.14]

Введем понятия диффузионный ток и плотность диффузионного тока. Диффузионным током называется масса вещества, проходящего через изоконцентрационную поверхность в единицу времени. Плотностью диффузионного тока называется диффузионный ток, отнесенный к единице поверхности [c.14]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

Для liV КОН оценки дают Ь 0,16 мм, I 200 мка, что могло бы объяснить опытные данные. Однако при этом предположении получается, что плотность диффузионного тока равна = = 80 ма1см . Как показывает опыт, более интенсивное перемешивание приводит к появлению предельного тока не диффузионного характера. Как указывалось выше, этот ток можно объяснить замедленностью адсорбции. Иными словами, при наличии пленки замедленной стадией должна быть не диффузия через пленку, а адсорбция. Основываясь на значении предельного тока адсорбции, можно получить полный ток / 15 мка, т. е. значительно меньше наблюдаемого. Поэтому в случае щелочных растворов более вероятным является механизм диффузии водорода через палладий. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология