Осадительная поликонденсация

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

А. Поликонденсация в растворе при комнатной температуре (осадительная поликонденсация) [c.206]

Существует разновидность П. в р.— т. н. осадительная поликонденсация, при к-рой равновесие реакции сдвигается в сторону образования полимера вследствие его выпадения из р-ра. [c.433]

Авторы статьи считают, что такой метод проведения реакции может быть назван осадительной поликонденсацией . [c.241]

Аналогичная картина наблюдается в том случае, если растворимость образующегося полимера существенно и. меняется в процессе поликонденсации. Тогда наступает такой момент, когда полимер становится нерастворимым в реакционной среде н выпадает в осадок. Хотя в массе твердого полимера и остаются реакциоиноспособные функциональные группы, однако воз-ыо 1. пость их реакции друг с другом или с молекулами мономера может оказаться настолько ничтожной, что рост цепи полимера останавливается. Подобный процесс было предложено называть осадительной поликонденсацией [289—291]. [c.43]

Поликонденсацию в растворителе можно проводить в обычном аппарате с мощной мешалкой и барботером для ввода инертного газа растворитель должен быть обезвожен. Полученный раствор полимера может быть использован для непосредственного осаждения из него полимера в виде волокна или пленки в осадительной ванне. В случае выпадения полимера из раствора в процессе реакции -осадок отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.107]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Как видно из данных табл. 5.4, осадительной поликонденсацией удается получать полиэфиркетоны с более высокой приведенной вязкостью в серной кислоте. Отмечается также, что методом электрофильной осадительной поликонденсации получают полиэфиркетоны с минимальным содержанием дефектных структур [29]. [c.198]

Более сложное строение имеет волокнообразующий полимер 80, который является продуктом поликонденсации нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с 3,3, 4,4 -тетрааминобифени-лом. Сообщается, что волокно, полученное формованием из раствора этого полимера в концентрированной серной кислоте по мокрому способу с применением в качестве осадительной ванны разбавленной (70%-ной) серной кислоты, сохраняет 60% первоначальной прочности на разрыв после 1-минутного пребывания при температуре 600°С. [c.350]

Основными направлениями использования полиамидоимидных волокон является применение их для отделки кабин самолетов, в фильтрах для разделения горячих газов [491] или расплавленного свинца, в виде волокон для упрочнения бумаги электроизоляционного назначения или абляционных материалов. Из них изготавливают защитную одежду для пожарников и летчиков, спецодежду для работающих в стекольном производстве, металлургии, нефтехимии. Окращивание полиамидоимидных волокон можно проводить при высокой температуре в присутствии сшивающих агентов. Поликонденсацией в растворе пиромеллитового диангидрида, гидразида -аминобензойной кислоты и терефталоилхлорида [457] получают полиамидокислоту с гидразидными группами, из которой вырабатывают волокно мокрым формованием (осадительная ванна диметилацетамид — роданид кальция или смесь диметилацетамид—этанол—глицерин). В результате термической или химической циклодегидратации получают термостойкие волокна с оксадиазольными циклами в цепи. С 1972 г. фирма Teijin (Япония) начала промышленное производство полиамидоимидных волокон. [c.811]

Полибензоксазольные или полибензоксазолимидные волокна изготавливают мокрым формованием форполимера, полученного поликонденсацией в растворе с последующей термической циклизацией при 220—270°С [174, 175]. Обычно используют 15 %-ные растворы поли (о-гидрокси) амидов в диметилацетамиде и воду в качестве осадителя. При формовании волокон из высокомолекулярных полимеров необходимо использовать мягкую осадительную ванну, например 40—70 %-ные растворы диметилацетамида или диметилформамида в воде. Сформованное в таких водных растворах поли (о-гидрокси) амидное волокно обладает повышенной способностью к вытяжке вследствие пластифицирующего действия остатков растворителя. Прочность при растяжении при комнатной температуре волокна полибензоксазола, имеющего строение О О [c.925]

Синтез полимеров методами межфазной поликонденсации был предложен как основа метода образования полимера в момент формования волокон [31, 32]. Процесс формования основан на том, что раствор одного полимерообразующего компонента (например, дихлоракгидрида кислоты в органическом растворителе) из отверстий фильеры в виде струек поступает в осадительнуЮ ванну, содержащую второй компонент (водный раствор диамина). За счет быстрого протекания процесса конденсации в поле продольного градиента скорости образуется волокно, которое в последующем может быть подвергнуто вытягиванию. Скорость формования в этом процессе достигает 66 м/мин. Таким методом, в частности, получены волокна на основе полигексаметиленсебацин-амида. [c.289]

Волокно вирен. Исходный полиэфир — продукт поликонденсации этиленгликоля и небольшого количества 1,3-пропи-ленгликоля с адипиновой кислотой. Молекулярный вес полиэфира составляет 2000. В качестве диизоцианата используется ди-фенилметилдиизоцианат. Получаемый макродиизоцианат представляет собою вязкую жидкость, которая непосредственно используется для получения волокна. Эта жидкость выдавливается через отверстия фильеры в осадительную ванну — водный раствор диамина. Так как диамин реагирует с изоцианатными группами очень быстро, то на поверхности формующихся волокон образуется прочная оболочка и нить принимается на бобину. Для образования больших макромолекул и соответственнс отверждения полужидкой внутренней части волокна нити обрабатывают водой при повышенной температуре. Вода также реагирует с макродиизоцианатами. При этом образуется полимо-чевина и отщепляется СОг. В результате получается полимер следующего строения [c.163]

Волокно вирен. Исходный полиэфир — продукт поликонденсации этиленгликоля и небольшого количества пропиленгликоля-1,3 с адипиновой кислотой. Молекулярный вес полиэфира 2000. В качестве диизоцианата используется дифенилдиизоцианат. Получаемый макродиизоцианат представляет собой вязкую жидкость, которая непосредственно используется для получения волокна. Эта жидкость выдавливается через отверстия фильеры в осадительную ванну —водный раствор диамина. Так как диамин реагирует с изоцианатными группами по приведенной выше схеме очень быстро, то на поверхности формующихся волокон образуется прочная оболочка образующаяся нить принимается на бобину. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология