Окислительная поликонденсация

В качестве сырья для пекового кокса используют высокотемпературный пек с температурой размягчения не менее 145°С н выходом летучих вешеств не более 51%, получаемый путем термоокислительной обработки и среднетемпературного пека, получаемого обычным фракционированием смолы и имеющим температуру размягчения 65—75°С и выход летучих веществ не более 63%, в смеси с тяжелыми пековыми дистиллатами и пековой смолой, образующейся при коксовании пека. При этом протекает окислительная поликонденсация компонентов пека, в ходе которой 9 -фракция переходит в 3-фракцию, а -фракция — в а-фракцию. Часть [c.348]

Повышенной подвижностью водородных атомов з ацетилене можно объяснить и его окислительную поликонденсацию [c.88]

Полифениленоксид — циклоцепной полиэфир, получаемый окислительной поликонденсацией 2,6-диметилфенола в присутствии кислорода воздуха и специальных катализаторов (комплекс соли меди и амина) в среде ароматических углеводородов [c.264]

Диметилфенол подвергают окислительной поликонденсации в присутствии катализаторов — комплексов хлорида или формиата меди с пиридином [c.149]

Ограничения и недостатки. Антиоксиданты неэффективны при ингибировании процессов смолообразования, протекающих не по радикально-цепному механизму. Это окислительная поликонденсация гетероциклических соединений и конденсированных ароматических углеводородов, коагуляция смолисто-асфальтеновых веществ и т. д. Такие процессы протекают в топливах, содержащих большие количества продуктов деструктивной переработки нефтяных остатков, например в дизельных топливах, содержащих легкий газойль каталитиче- [c.101]

Таким образом, применение водных растворов персульфатов в описанной реакции окислительной поликонденсации открывает новые возможности для синтеза различных полиядерных соединений, содержащих фенольные гидроксилы и галоген, которые представляют интерес для получения на их основе различного вида полимеров поликонденсационными методами. [c.72]

Метод Хея был применен для окислительной поликонденсации сопряженных и несопряженных диацетиленов (Котляревский, Шварцберг, Андриевский и Василевский [215, 217, 218, 220, 221, 309, 310]) [c.43]

Полифениленоксид получают окислительной поликонденсацией [c.131]

В ряде работ последних лет показано, что для получения полиядерных соединений может быть использован метод окислительной поликонденсации. [c.69]

Окислительная поликонденсация протекает с отщеплением водорода (или других атомов) в результате взаимодействия мономеров с кислородом или другими окислителями. [c.75]

Заместители, повышающие окислительный потенциал фенолов, замедляют окислительную конденсацию, поэтому реакцию следует проводить при более высоких температурах. Окислительная дегидрополиконденсация 2,6-диметилфенола протекает энергично уже при комнатной температуре 2-хлор-6-метилфенол реагирует при 60 °С для 2,6-дихлорфенола требуется более высокая температура 2,6-динитрофенол не вступает в реакцию в условиях окислительной поликонденсации. Катализаторами для такого процесса служат системы, включающие соли Си + и амины, которые в присутствии кислорода воздуха превращаются в основные комплексы Си +. Из аминов наиболее эффективны производные пиридина. Алифатические амины пригодны только в том случае, если содержат по крайней мере один короткоцепной заместитель. В патентной литературе наряду с системой Си — амин приводятся также системы с Мп, Со и Рс1. [c.202]

Молекулярная масса полимера, получающегося при окислительной поликонденсации, регулируется добавлением циклических бифункциональных соединений, содержащих кислород, серу или азот [366]. Наличие небольшого количества воды не препятствует окислительной поликонденсации 2,6-диметилфенола в присутствии смеси соль одновалентной меди — пиридин. До мольного соотношения пиридин вода, равного 10 1, реакция ускоряется при соотношении 1 1 — происходит обрыв. Наличие небольшого количества щелочи не влияет на скорость протекания реакции в присутствии воды и метанола. Насыщенные углеводороды и полярные растворители, такие, как нитробензол, ингибируют эту реакцию [367]. [c.206]

При вулканизации (отверждении) полисульфидных олигомеров происходит как удлинение макромолекул, так и редкое их сшивание за счет окисления меркаптогрупп в разветвлениях цепей по типу окислительной поликонденсации [c.31]

Одни и те же органические соединения в зависимости от природы окислителя могут превращаться в различные соединения. Так, например, при окислении анилина хлорноватистой кислотой получают п-аминофенол, хромовой кислотой—п-хинон, надкисло тами — нитробензол. Различные продукты окисления могут образоваться ие только при замене одного окислителя другим, но и в результате изменений условий, в которых действует один и тот же окислитель. Если, например, окислять анилин перманганатом калия в кислой среде, то происходит окислительная поликонденсация, приводящая к образованию анилинового черного. Если же окисление анилина перманганатом калия проводить в нейтральной среде, то продуктом реакции является азобензол, а в щелочной среде — нитробензол. [c.200]

Действительно, в начале 60-х годов группе советских ученых удалось получить такое вещество путем реакции окислительной поликонденсации, т. е. путем связывания в полимерную цепочку остатков ацетилена, образовывавшихся при окислении ацетиленида меди. Это вещество было названо карби-ном (окончание -ин указывает на наличие тройной связи). Впоследствии было показано, что карбин может быть получен в разных формах и содержит как полиацетиленовые. . . —С = С—С = С—С = С—.. ., так и поликумуленовые цепочки. . . = С = С = С = С = С = С =. . . . Позднее карбин был найден и в природе—в метеоритном веществе. [c.155]

Установленные закономерности влияния способа окисления на состав и свойства компонентов следует объяснять различными условиями проведения процессов. Процесс непрерывного окисления в трубчатом реакторе отличается от периодического окисления в к бах высокоразвитой поверхностью контакта реагирующих фаз, малым временем пребывания сырья в зоне реакции и интенсивным перемешиванием окисляемого сырья вследствие проведения процесса в пенном режиме. Кроме того, при нёпргрывном окислении осуществляется рециркуляция окисленного битума, благодаря чему в реакторе происходит компаундирование свежих порций гудрона с окисленным битумом. Вероятно, в этих условиях значительно ускоряются реакции окислительной поликонденсации наиболее высокомолекулярных. [c.62]

Окислительная поликонденсация Заманчивая идея ения органических сверхпроводников в результате ования полиацетиленовой сопряженной цепи стиму-вала в 60-е годы XX столетия исследования в области слительной поликонденсации ацетилена кислородом а в присутствии медного катализатора (И Л Котля-кий и др) [c.325]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Изучено превращение хлорзамещенных фенолов под действием продуктов термического распада персульфата. Показано, что в этих условиях образуются поли.хлороксифенилены с числом ядер в цепи 2-ь7 по реакции окислительной поликонденсации. [c.72]

Диацетиленовый эфир азофбнола исключительно легко в отличие от всех известных диацетиленовых соединений подвергается окислительной поликонденсации. Арилоксимоноацетилены при полимеризации образуют полй-еновую цепь. Наличие функциональных групп в таких соединениях позволяет осуществить модификацию получаемых полимеров в нужных направлениях. [c.20]

В Советском Союзе ведутся интенсивные работы по исследованию путей синтеза полимеров из ацетиленовых и диацетиленовых соединений, ]Ценные полимерные продукты, обладающие свойствами полупроводников, были синтезированы с помощью метода окислительной конденсации и дегидроноликонденсации, а также окислительной поликонденсации разнообразных моно- и полиацетиленов. [c.44]

Линейные олигомеры ряда дифенилметана, содержащие в цепи чередующиеся феноксигруппы и ди- или тетраацетиленовые звенья, получаются окислительной поликонденсацией, например, 2,2-бмс-(4-этинилфенил)пропана или дипропаргиловых эфиров дифенолов [215, 217, 219, 220, 222, 628, 628а]. Поликонденсация происходит под влиянием хлорида одновалентной меди в растворе пиридина, иногда в смеси с бензолом или нитробензолом в присутствии тетраметилэтилендиамина при 20° С в атмосфере кислорода. [c.110]

Полимеры, содержащие диацетиленовые группировки, могут быть получены методом окислительной поликонденсации из несопряженных диацетиленов, в которых свободные этинильные группы разделены группировками, содержащими ароматические циклы и гетероатомы [215, 217, 219, 220, 222, 628, 628а, 777, 7781 (см. стр. 110). [c.171]

У некоторых представителей полимеров обнаружена также фотопроводимость. При термической полимеризации дифенилдиацетилена образуются растворимые в бензоле полимеры, также невысокого молекулярного веса [774]. Перечисленные свойства полимеров, синтезированных из диарилдиацети ленов, значительно усиливаются после их термической или химической обработки. Изучена также зависимость электрофизических свойств олигомеров от нарушения сопряжения в цепи молекулы исходного мономера [1129]. Олигомеры получены методом окислительной поликонденсации при комнатной температуре в присутствии кислорода в пиридине под влиянием полухлористой меди. Введение различных группировок в цепь сопряжения молекулы мономера отражается на растворимости и проводимости образующихся олигомеров, йзменение этих свойств зависит от природы вводимых группировок При комнатной температуре все полученные продукты оказались типичными диэлектриками, однако при нагревании их проводимость изменялась различно. [c.351]

При изучении процесса окислительной поликонденсации фенола в присутствии n t наша главная цель оостоялв в ток, чтобы получить хлорсодержащий полифенол с высоким выходом. Поскольку в этой процессе должны произойти две конкурирувщие реакции - окисление фенола и окисление H f, - эг реакции и их первичные продукты должны различным образом отразиться т выходах целевых продуктов. [c.31]

Влияние условий окислительной поликонденсации фенола в присутствии НС - ва выход и эхзментар-ннй состав полимерных продуктов. [c.32]

В настоящей работе изучена возможность получения нового вида полимеров — полнхлороксифениленов окислительной поликонденсацией. хлорзамещеиных фенолов в одну стадию в присутствии продуктов термического распада персульфатов. Такие соединения представляют интерес для получения термостойких с низкой горючестью пластиков и полимерных покрытий поликонденсационными методами. [c.69]

К первому типу реакций можно отнести окислительную поликонденсацию поликонденсацию, сопровождающуюся дегалогенирова-нием, дегидрогалогенированием или деазотированием полиазосочетание поликоординацию ониевую полимеризацию полирекомбинацию и т. п. Второй тип включает реакции, в которых промежуточной [c.74]

Методом окислительной дегидрополиконденсации недавно были синтезированы различные полиазоарилены о. 21. Пиридиновые или диметилацетамидные растворы ароматических диаминов при 20— 90 °С обрабатывали кислородом (при давлении 760 мм рт. ст.) в присутствии хлорной меди и диметилформамида или пиридина. Вероятный механизм окислительной поликонденсации диаминов можно выразить схемой [c.81]

До сих пор в литературе нет данных о молекулярных весах и молекулярно-весовом распределении полиазоариленов, полученных окислительной поликонденсацией. Тем не менее, оценивая приводимые в статье данные по удельной вязкости 0,5%-ных растворов полиазоариленов, можно утверждать, что полимеры с небольшим обменным взаимодействием бензольных ядер (например, полимеры, формулы которых приведены выше) имеют сравнительно большие молекулярные веса ([т1] = 1,0—2,1). [c.82]

Наиболее удобным методом проведения окислительной поликонденсации 2,6-диалкилфенолов и 2,6-диалил-4-хлор- или бромфено-лов >з5 является окисление в растворе пиридина в присутствии Си+ или Сц2+. Для получения высокомолекулярных полимеров оказались пригодными фенолы с низким окислительно-восстановительным потенциалом, содержащие в положениях 2 и 6 метильиую, этильную, изопропильную группы или другие, равные или меньшие по объему разветвленные радикалы. Хотя механизм окислительной поликонденсации 2,6-диалилфенолов еще окончательно не выяснен, по-видимому его можно представить следующей схемой [c.84]

Интересным способом защиты функциональных групп является создание стерическнх препятствий путем введения рядом с функциональной группой большого объемного заместителя. Примером может служить получение бициклических фенолов окислительной поликонденсацией [3] [c.39]

Снижение огнестойкости ППЦ с увеличением эквивалентной массы олигоэфира, вероятно, следует объяснить уменьшением общей концентрации изоцианатных групп, способных к превращению в изоциануратные циклы и увеличением содержания простых эфирных связей, обладающих низкой стойкостью к термоокислительной деструкции. В таких системах окислительная поликонденсация ароматических изоцианатов, протекающая при высоких температурах, не приводит к появлению достаточно протяженных полисопряженных фрагментов, ингибирующих развитие теплового воспламенения. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология