Полимеры характеристическая

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

На измерении характеристической вязкости основан вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимеров. Характеристическая вязкость связана с молекулярной массой уравнением [c.90]

На вязкость разбавленных растворов большое влияние оказывает молекулярный вес и форма молекул растворенного полимера. Так, из уравнения (21) следует, что с увеличением молекулярного веса полимера характеристическая вязкость возрастает, т. е. увеличивается отрезок, отсекаемый прямой [c.424]

Полимер Характеристическая вязкость растворов [c.83]

Температура Количество выделившегося НС1, моль на 1 моль полимера Характеристическая вязкость [c.221]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

При нагревании волокна на воздухе при 283°С прочность при растяжении резко понижается только в начальный период. Через 300 ч прочность практически перестает изменяться (рис. 7.18). Уменьшение прочности при растяжении до 1 г/денье происходит при термообработке на воздухе при 400 °С в течение 10 ч, при 333°С —500 ч, при 283°С — 1000 ч. Уменьшение механической прочности полиимидного волокна при термообработке ниже 425 °С на воздухе связано с хрупкостью, развивающейся за счет сшивания полимера. Характеристическая вязкость полиимидов возрастает с увеличением времени термообработки вплоть до точки гелеобразования. При нагревании в среде кислорода прочность уменьшается в гораздо большей степени, чем на воздухе или в инертной среде, Ароматические полиимидные волокна обладают отличной стабильностью размеров. Усадка в токе сухого воздуха при 400°С [c.728]

При одновременном присутствии двух и более полимеров в образце применение метода отпечатков пальцев обычно не дает надежных результатов при идентификации. Это связано с тем, что в результате деструкции каждого компонента, входящего в состав исследуемой композиции, образуется сложная смесь продуктов пиролиза, и пирограммы накладываются одна на другую. Интерпретация такой суммарной пирограммы усложняется, при этом для разных полимеров характеристические продукты пиролиза могут иметь близкие характеристики удерживания, что вызывает дополнительные трудности при разделении. В связи с тем что при деструкции полимеров разной природы выход характеристических продуктов пиролиза неодинаков, а содержание каждого из полимеров в смеси может отличаться более чем на порядок, то при идентификации по общему рисунку пирограммы некоторые полимеры в присутствии других могут быть не обнаружены. Поэтому при [c.152]

Первые исследования Штаудингера и его сотр. как будто подтвердили правильность предложенного им уравнения. Однако дальнейшие работы показали, что приведенная вязкость растворов одного и того же полимера обычно возрастает с повышением концентрации, причем это возрастание в интервале небольших концентраций происходит по прямой, как это показано на рис. XIV, 11 (прямая 2). Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси т1уд/с, отвечает величине так называемой характеристической вязкости [ti], отражающей гидродинамическое сопротивление потоку молекул данного полимера. Характеристическая вязкость представляет собой приведенную вязкость при бесконечно большом разбавлении раствора. [c.460]

Широкое применение благодаря простоте нашел вискозимет-рический метод определения средневязкостной молекулярной массы Мп. Он состоит в определении характеристической вязкости [т]] раствора полимера. Характеристическая вязкость определяется объемом, который занимает макромолекула в растворе, В свою очередь этот объем зависит от молекулярной массы, характера взаимодействия полимера с растворителем и строения полимера. Между характеристической вязкостью и молекулярной массой полимера существует эмпирическое соотношение, известное под названием уравнения Марка — Куна— Хувинка [c.18]

На вязкость разбавленным растворов большое влияние оказывает молекулярный вес и форма иатриул растворевното полимера. Так, из уравнения (21) следует, чтО с увеличением молекулярного песа полимера характеристическая вязкость возрастает, [c.414]

В небольшой работе Ариса и Сакса [93] были исследованы полимеры, полученные при высоких степенях конверсии с помощью катализаторов ТЮ14-АШд. Было выделено двадцать фракций полимеров, характеристические вязкости которых оказались лежащими в интервале от 0,27 (6%) до 3,5 (1,4%), что также указывает на наличие широкого молекулярно-весового распределения. Причины этого, очевидно, те же самые, что и в работе Веслау. [c.224]

А. Т. Кынин, с. Ф. Гребенников (Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова). Для полимерных сорбентов, набухающих в парах сорбата, методы априорных расчетов имеют большое значение. Для таких полимеров характерны 5-образные и вогнутые изотермы. Ранее нами было показано, что равновесия на набухающих полимерах удовлетворительно аппроксимируются уравнением типа основного уравнения ТОЗМ с п = 0,7 для стеклообразных полимеров и =0,5 для эластомеров. Причем для эластомеров характеристическая энергия сорбции Е практически не зависит от вида полимера и природы сорбата. Таким образом, для априорного расчета изотермы необходима информация, получаемая из одной экспериментальной точки. Для стеклообразных полимеров характеристические кривые не зависят от йрироды сорбента и сорбата, но значение Е определяется природой полимера. Следовательно, для вычисления ао и необходимы две экспериментальные точки. [c.39]

Характеристическая вязкость обычного полимера в определенном растворителе связана со средним молекулярныл весом, молекулярно-весовым распределением и статистическим размером молекул полимера. Характеристическая вязкость может быть описана следующими уравнениями [24] [c.145]

Дальнейшая термообработка приводит к увеличению молекулярной массы образовавшегося полимера. Характеристическая вязкость полибензимидазобензфенантролинов (например, полимера № 7, табл. 8.2) возрастает после 114 ч нагревания при 165— 180 °С с 0,49 до 0,60 дл/г, а после 4—5 ч при 350—400 °С она достигает 1,01 дл/г [91]. [c.1033]

Полимеризацию окиси этилена и окиси пропилена, как и сополимеризацию этих двух окисей в присутствии металлоорганических соединений, изучал ряд исследователей [73, 88—93]. Камбара и Хатано [89] исследовали влияние температуры и продолжительности реакции на полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия. Из данных табл. 59 видно, что полимеризация протекает скорее по цепному, чем по ступенчатому механизму, поскольку степень полимеризации почти не изменяется с глубиной превращения. С повышением температуры скорость реакции увеличивается, в то время как молекулярный вес уменьшается. Фурукава и др. [94, 95] изучали каталитическую активность ряда элементоорганическнх соединений, в том числе триэтилбора, диэтилцинка, диэтилкадмия, магнийбром-этила и бутиллития при комнатной температуре. Из исследованных соединений активным оказался лишь этилмагнийбромид. Он превращает окись этилена и окись пропилена в относительно высокомолекулярные полимеры, характеристическая вязкость которых составляет 9,5 и 4,5 дцл/г соответственно. [c.226]

Для объяснения возможности такого типа ограничения при гетерогенном характере катализатора предполагалось, что. в этой реакции принимают участие растворимые соединения или комплексы титана, которые не обладают каталитической активностью, но оказывают влияние как на скорость полимеризации, так и на молекулярную массу полученных полимеров [34]. Это подтверждается тем, что с одним и тем же образцом Т1С1з в течение двухчасового опыта при полимеризации пропилена образуются полимеры с характеристической вязкостью 1,5 дл/г, тогда как в тех же условиях, но после многократных промывок Т1С1з безводными углеводородами наблюдалось образование полимеров, характеристическая вязкость которых возрастала с числом промывок, асимптотически приближаясь к величине порядка 3,3 дл/г [34]. [c.165]