Альдегиды ацетиленовые. синтез ацетиленовые спирты и гликоли

Таким путем получают ацетиленовые спирты и гликоли из муравьиного, уксусного, масляного и кротонового альдегидов. Формальдегид в условиях реакции реагирует настолько легко, что синтез проводят с формалином и реакцию трудно остановить на стадии пропаргилового спирта. Количество получаемых спирта и гликоля зависит от условий реакции (повышения давления, температуры, использования растворителей). Этот процесс является промышленным способом получения пропаргилового спирта и бутиндиола. Альдегиды большего молекулярного веса реагируют медленнее с образованием главным образом вторичных спиртов. [c.49]

Синтез ацетиленовых спиртов и гликолей из кетонов и альдегидов по реакциям Фаворского и Реппе [c.332]

Простейшие примеры такого превращения для альдегидов и кетонов — циангидринный синтез (подробнее см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 164), а также получение ацетиленовых спиртов и гликолей из ацетилена (см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 265). [c.235]

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

Успешное осуш,ествление этого синтеза привело к важным последствиям. Во-первых, метод, названный Реппе алкинольным синтезом , был распространен на другие альдегиды, в результате чего открылась возможность промышленного получения различных ацетиленовых спиртов и гликолей, а на их основе — трехатомных спиртов, дикарбоновых кислот и ангидридов, исходных веществ для высокополимеров. [c.87]

Моно- И дигалоген Ды пропаргильного типа получаются из соответствующих ацетиленовых спиртов и гликолей (1,4-диолов) последние, в свою очередь, синтезируются - из альдегидов или кетонов и ацетилена (или его гомологов). Для этого синтеза используются натриевые или броммагниевые производные ацетилена и алКННОВ-1 (Ж. И. ИоЦНч224-226 JO. с. Залькинд , А. Д. Петров ) по следующей схеме [c.39]

Образование в равновесной смеси молекулярного ацетилена и металлической соли энола задерживает реакцию и, возможно, поэтому не энолизирующиеся бензальдегид и бензофенон дают более высокий выход спиртов. Ацетиленовые спирты и гликоли выделяются из реакционной смеси при осторожном разложении водой алкоголята. Приведенные реакции аналогичны синтезу циангидринов путем присоединения цианидов щелочных металлов к альдегидам и кетонам или синтезу спиртов из алкильных и арильных гриньяровских реагентов при действии на альдегиды и кетоны. При помощи этого метода можно получить из формальдегида первичные спирты, из высших альдегидов вторичные спирты, из кетонов третичные спирты. Очевидно, что высшие альдегиды и несимметричные кетоны дают рацемическую смесь правых и левых форм спирта, с асимметричным атомом углерода. Ацетиленгликоли, полученные из высших альдегидов и несимметричных кетонов, имеют два асимметричннх атома углерода и поз-тому образу [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология