Алкинольный синтез

Пирролидоп, получаемый из у-бутиролактона и аммиака, дает с ацетиленом винилнирролидон, полимер которого перистон применяется как заменитель крови. у Бутиролактон в свою очередь получается посредством алкинольного синтеза из ацетилена и формальдегида через бутиндиол. [c.250]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

Эти реакции часто называются алкинольными синтезами. Присоединение ацетилена к кетонам идет под влиянием порошкообразного едкого кали или амида натрия с альдегидами присоединение идет в присутствии ацетиленидов меди или серебра. [c.410]

Препараты, полученные на основе ацетилена, имеют, как правило, две и более углеродных метки. Бензол, полученный тримери-зацией меченого ацетилена на активированном угле по методу Зелинского, моя ет иметь от 2 до 6 меченых углеродных атомов. Уксусный альдегид и его производные—уксусная и хлоруксусная кислоты, ацетон, глицин—имеют метку по двум углеродным атомам. При реакции меченого ацетилена с формальдегидом обычного изотопного состава будут получены продукты алкинольного синтеза с метками в других, как правило, в двух углеродных атомах. Недостатком ацетилена как ключевого соединения является образование препаратов с двумя и более мечеными углеродными атомами. [c.137]

Эти реакции (носяш ие название алкинольных синтезов) идут по схеме нуклеофильного присоединения к поляризованной двойной связи С=0. Ацетиленид меди и щелочь способствуют образованию карбаниона R = ", который и атакует положительно заряженный атом углерода [c.188]

РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АЦЕТИЛЕНОМ (АЛКИНОЛЬНЫЙ СИНТЕЗ) [c.805]

Конденсация ацетилена или его монозамещенных гомологов с альдегидами или кетонами (алкинольный синтез), аминами (аминобутиновый синтез) или оксиаминами (аминопропиновый синтез) в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов с образованием соответствующих ацетиленовых спиртов или аминов (этинилирование). [c.351]

Из 1,4-бутиндиола далее в пром-сти получают бута-диен-1,3, Вместо формальдегида могут быть применены метилоламины в этом случае алкинольный синтез приводит к аминам ацетиленового ряда [c.333]

Из ацетилена и формальдегида, а также других альдегидов и кетонов аналогичным путем через алкинольный синтез можно легко получить в технике многие другие-органические соединения, которые находят разнообразное применение, например для производства искусственных материалов, растворителей, вакс, душистых веществ-и фармацевтических препаратов. Техническое значение имеет также аналогично протекающий синтез соединений из ацетилена и органических аминов. [c.478]

Эти реакции часто называют алкинольными синтезами. [c.382]

Реакция сопровождается образованием ацетиленовых спиртов, поэтому она получила пам е оьъ е алкинольного синтеза. Ее механизм такой же, как при альдольной конденсации, и состоит в нуклеофильной атаке карбонильной группы анионом, образующимся при катализе реакции щелочами или ацетиленидами некоторых металлов [c.806]

Алкинольный синтез Реппе. Реакция Фаворского не применима для альдегидов, так как при действии сильных щелочей они превращаются в основном в альдоли. Реппе в 1938—1940 гг. разработал новый катализатор на основе ацетиленидов меди, не вызываю щий этой нежелательной реакции, и осуществил синтез пропар-гилового спирта и бутиндиола-1,4 из ацетилена и формальдегида [c.807]

Эти реакции част(з называются алкинольными синтезами. Бутин-2-д1юл-1,4 и 2-метилбутин-3-ол-2 являются важными полупродуктами в синтезе синтетического каучука (см. гл. УП). [c.146]

Большинство исходных, промежуточных и конечных продуктов производств ООС, а также многие мономеры, используемые в производствах СК, способны образовывать с воздухом взрывоопасные смеси. Кроме того, некоторые вещества, являясь неустойчивыми могут разлагаться со взрывом (например, гидроперекись ацетила, образующаяся в процессе производства уксусной кислоты гидроперекись изопропилбензола, являющаяся промежуточным продуктом в производстве фенола и ацетона сухой ацетилен при повышенных температурах и давлениях ацетиленид меди, используемый в качестве катализатора при реакциях алкинольного синтеза и т. д.). [c.11]

Успешное осуш,ествление этого синтеза привело к важным последствиям. Во-первых, метод, названный Реппе алкинольным синтезом , был распространен на другие альдегиды, в результате чего открылась возможность промышленного получения различных ацетиленовых спиртов и гликолей, а на их основе — трехатомных спиртов, дикарбоновых кислот и ангидридов, исходных веществ для высокополимеров. [c.87]

РАБОТЫ В ОБЛАСТИ АЛКИНОЛЬНОГО СИНТЕЗА [c.38]

Реакция сопровождается образованием ацетиленовых спиртов, поэтому она получила наименование алкинольного синтеза. [c.704]

Алкинольный синтез получил важное практическое значение главным образом как одна из промежуточных стадий при органических синтезах. [c.706]

При взаимодействии с кетонами целесообразно добавлять к аце-тиленидам тяжелых металлов каталитические количества щелочей и применять растворители, не содержащие гидроксильных групп [49]. При этом идет так называемый алкинольный синтез [c.570]

При деструктивной гидрогенизации тростникового сахара образуется смесь спиртов, называемая глицерогепом . В этой смеси содержится 40% глицерина, а так ке 10—20% прониленгликолей, 30—40% гекситов и небольшое количество эритрита и этиленгликоля. Фракция с началом кипения 159 С содержит около 20% компонентов, кипящих ниже 200° С. При более высокой температуре перегонки происходит разложение ноли-олов. Алкинольный синтез глицерина из ацетилена и формальдегида протекает через стадии промежуточного образования пропаргилового и аллилового спиртов, либо через стадию получения хлоргидрина глицерина или продукта присоединения перекиси водорода к глицерину в присутствии четырехокиси осмия. [c.393]

Малеиновую кислоту получают окислением бутилендиола 1,4, т. о. алкинольным синтезом по Реппе. В случае необходимости от бутилен-диола сначала отщепляют воду и таким образом переводят его в дигидро-фуран [c.720]

В книге описаны наиболее перспективные промышленные синтезы на основе ацетилена и его производных, применяемые при этом катализаторы. Подробно рассмотрены кинетика и механизм реакций присоединения, оксихлорирования, карбонилирования, цикло-и линейной олигомеризации, алкинольный синтез и др. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология