Альдегиды ацетиленовые. синтез

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

Описываемый метод синтеза применим к соединениям, содержащим активный водород, таким, как альдегиды [18], кетоны [19—22], кислоты [23], сложные эфиры [24], нитроалканы [25—28], фенолы, имеющие свободное орто- или пара-положение [29], пиррольные соединения (пример 6.2), некоторые гетероциклические соединения с а- или у-метильными группами [30—32] и ацетиленовые соединения [33] (пример 6.5). [c.526]

Синтез состоит из следующих основных стадий 1) синтез (3-ионона 2) синтез альдегида С14 3) синтез ацетиленового карбинола 4) синтез витамина А или его ацетата. [c.19]

Синтез витамина А-ацетата. Имеются три варианта получения витамина А-ацетата из альдегида путем конденсации его 1) с третичным ацетиленовым карбинолом [73] [c.21]

Применение ДД ФА для синтезам, -непредельных ацетиленовых альдегидов показано на следующей схеме 1221 [c.350]

Альдегиды ацетиленового ряда—пропаргиловый, троловый—применяются в диеновом синтезе очень [c.65]

Ненасыщенные альдегиды. — Ацетиленовые альдегиды также могут быть получены с помощью синтеза, включающего промежуточное образование диэтилацеталя (Хоук , 1958). Например, смесь фенилацетилена, этилортоформиата и каталитического количества иодистого цинка постепенно нагревают до 200 °С, пока не прекратится выделение этилового спирта. Полученный диэтилацеталь при гидролизе с высоким выходом превращается в альдегид [c.468]

И в этом случае оказалось необходимым преодолеть некоторые предубеждения. Карбонилы и гидрокарбонилы металлов оказались чрезвычайно универсальными и высокоизбирательными катализаторами. С ними удалос . осуществить весьма разнообразные и важные для промышленности процессы. В ходе работ по исследованию путей прямого синтеза альдегидов ацетиленового ряда было изучено взаимодействие ацетилена с окисью углерода в водной фазе в присутствии никеля или карбоииЛа пикеля в качестве 1чатализатора. Результат оказался совершенно неожиданным реакция привела ]у образованию акриловой кислоты. [c.239]

В удобном синтезе, разработанном советскими учеными, из дн-ацетатов альдегидов ацетиленового ряда и декаборана получают диацетаты о-карборанилальдегидов, кислотный гидролиз которы.х дает альдегиды промежуточные диацетаты нет необходимости выделять [304]. Таким способом нз днацетата пропаргилового альдегида с 40%-ным выходом получают С-формил-о-карборан [c.108]

Общий метод синтеза альдегидов типа H2 +i 5s ССНО заключается во взаимодействии ацетиленмагниевых солей с эфирами ортомуравьиной кислоты образующиеся при этом ацетали гидролизуются разбавленными кислотами до свободных ацетиленовых альдегидов [c.217]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

В 1947—1955 гг. опубликован ряд синтетических методов получения витамина А, но из них практическое значение приобрел лищь метод И. А. Преображенского с сотрудниками (1955). Синтез состоит из четырех стадий получения Р-ионона (IX), альдегида i (X), ацетиленового карбинола (XII) и витамина А или его ацетата. [c.646]

К. выделяют из кам.-уг. смолы в смеси с др. пиридиновыми основаниями (коллидиновая фракция, т. кип. 160 171 °С). Синтезируют К. взаимод. NH3 с альдегидами, кетона.ми или ацетиленовыми соединениями. 2,4,6-Триме-тилпиридин (симметричный К.) получают циклоконденсацией ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром и NH3 (с.м. Ганча синтезы). Нек-рые К. получают препаративно путем дегалогенирования галогенколлидинов. Симметричный К.-эффективный дегидрогалогенирующий агент. Смесь К. с др. пиридиновыми основаниями - р-ритель. [c.433]

Ацетиленовые ацетали легко гидролизуются до соответствующих альдегидов, которые получаются с хорошим выходом в присутствии разбавленных кислот Ацетиленовые ацеталн имеют также значение для синтеза а, р-непредельных этиленовых ацеталей или альдегидов, которые получаются в результате частичной каталитической гидрогенизации тройной связи [c.26]

В результате проведенных исследований разработаны перспективные препаративные методы синтеза ацеталей высших насыщенных и ацетиленовых альдегидов различного строения. [c.4]

Синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов [c.19]

Осуществлен синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов с выходом 43-90% взаимодействием триэтилортоформиата с аминными комплексами алкинилдиизобутилалюминия. В тоже время в изученных условиях винилдиизобутилаланы с ортоэфирами не взаимодействует. [c.22]

В патенте фирмы Истман Кодак [25] описан синтез альдегида, соответствукщего витамину А, из р-ионона I и ацетиленового карбинола LXIII. [c.177]

Из других вариантов синтеза изоксазолов из фрагментов С—С—С и N—О отметим реакции с гидроксиламином р-замещенных енонов (схема 118) [95] и даэтилацеталей типа (234), превращающихся в 4-алкилизоксазолы [3]. Изоксазолы получаются также из а-ацетиленовых кетонов, альдегидов и их этиленацеталей. В зависимости от условий реакции гидроксиламин может сначала присоединяться либо к ацетиленовой связи, либо к карбонильной группе, вследствие чего образуются один или оба возможных изомера [95]. Из а,р-дигалогеикетонов и а,р-эпоксикетонов получаются 3,5 дизамещенные изоксазолы, а а,р-ненасыщенные альдегиды при [c.497]

Альдегид i4 для синтеза ретинола был предложен еще в 1942 г. I263, 267]. В одном из первых синтезов витамина А (схема 42), в котором Майлас [259] применил альдегид С ( XVI), его конденсацию с ацетиленовым карбинолом, 3-метилпентен-1-ин-4-олом-3 (СХХХIX) в ацетиленовый гликоль Сго ( XL) проводят по реакции Гриньяра. [c.177]

Синтез -каротина из альдегида Сх через ацетиленовый карбииол ie [c.203]

Следует отметить также и другие синтезы -каротина, в которых применяют витамин А-альдегид (XVIII). По одному из них первоначально из кетона i8 ( XIII) при действии ацетиленида лития в среде жидкого аммиака получают ацетиленовый карбинол С20, который по реакции Гриньяра конденсируют с ретиналем (XVIII) в диолин С , подвергаемый затем восстановлению алюмогидридом лития в присутствии диметиланилина в -каротин ( LX) с выходом 10% [400]. [c.208]

Применение ДД ФЛ для синтеза Р-непредельиых ацетиленовых альдегидов показано на следующей схеме (221 [c.350]

Окисление геранилацетата (5) свежевозогнанной С. д. в кипящем 97%-НОМ этаноле дает альдегид (6) с выходом 54%. При добавлении последнего к 10 мол. экв дилитиевого производного бутин-З-ола-2 в ТГФ образуется ацетиленовый триол (7), который восстанавливают до триеиа (8) избытком натрия в смеси жидкий аммиак — ТГФ в ирисутствии следов этанола. На последней стадии синтеза соединение (8) окисляют активированной двуокисью марганца прн О" в хлороформе. Главной особенностью этого синтеза является то, что чрезвычайно реакционно-способная 1,4-днен-3,6-дионовая система образуется лишь на последней его стадии. [c.444]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды ацетиленовые. синтез: [c.5] [c.200] [c.201] [c.112] [c.395] [c.652] [c.20] [c.54] [c.500] [c.534] [c.23] [c.264] [c.27] [c.133] [c.135] [c.158] [c.175] [c.254] [c.165] [c.171] [c.178] [c.178] [c.208] [c.211] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология