Дипольный момент, симметричных ацетиленов

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Нг, Ыг, Ог, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако для многих веществ мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2 К Р = 57,57 см моль при Т = 466,0 К Р — 39,59 см /моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.282]

Дипольный момент симметрично замещенных ацетиленов Н—С=С—Н равен нулю вследствие внутренней компенсации. Линейное расположение делает невозможным и появление цис-транс-изомерных соединений. [c.561]

Физические исследования дали надежную информацию о строении ацетилена (в нормальном состоянии молекула линейна, симметрична, неполярна), дали сведения о характере тройной связи (электроны, образующие тройную связь, стянуты более жестко, чем в двойной и одинарной связях, группа С=С вызывает значительную поляризацию соседних связей). Измерения дипольных электронных моментов замещенных ацетиленов создали картину распределения электронных зарядов в молекуле. Все эти данные обеспечивали возможность более глубокого проникновения в механизм химических превращений алкинов. [c.61]

Интенсивность полос поглощения в спектре чистого индивидуального вещества в значительной мере зависит от того, как сильно изменяется дипольный момент при данном колебании. Если колебание протекает без изменения дипольного момента, как, например, симметричные колебания в ацетилене, то соответствующих этому колебанию полос в ИК спектре не будет. Слабое изменение дипольного момента при колебании дает малоинтенсивные полосы. Например, в молекулах ацетиленового ряда, где группа —С = С— расположена не б центре молекулы, появляется некоторый, хотя и небольшой, дипольный момент, изменяющийся при колебаниях. Поэтому в спектрах таких соединений появляется полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям —С = С—, интенсивность которой зависит от положения тройной связи в молекуле. Чем ближе эта связь к центру молекулы, тем слабее полоса поглощения. [c.272]

Всего в молекулах с п атомами возможно Зп — 6 независимых колебательных движений (цифра б исключает согласованные движения атомов, которые приводят к перемещению всей молекулы в пространстве, т. е. в трех измерениях). Каждому виду колебаний должна была бы отвечать своя полоса в спектре поглощения (соответствующий квант света возбуждает именно этот вид колебаний). В действительности часть полос ие проявляется в ИК-спектре, если соответствующие энергетические переходы запрещены . Для поглощения в ИК-области спектра необходимо, чтобы отвечающее ему колебание атомов в молекуле было связано с изменением дипольного момента молекулы. По этой причине в ИК-спектре некоторые тппы симметричных колебаний запрещены. Напротив, именно эти колебания, как правило, активны и наиболее характерны для спектра комбинационного рассеяния света. Например, в ацетилене возможны три вида валентных колебаний, изображенных ниже , [c.574]

Уже Указывалось на связь между симметричным строением метана и четыреххлористого углерода и отсутствием у этих соединений дипольного момента. Конечно, только на основании отсутствия дипольного момента нельзя решить, имеют ли эти соединения тетраэдрическую или ПЛОСКУЮ форму, но, во всяком случае, определенно исключается пирамидальная конфигурация. Только то обстоятельство, что высшие углеводороды и полностью хлорированные углеводороды не имеют дипольного момента, свидетельствует в пользу тетраэдрической структуры. Именно в этой структуре выполняется необходимое условие, чтобы дипольный момент связи С—Н (в более общем случае — связи С—X) был равен моменту группы СНд (в более общем случае группы СХд) (см. стр. 66). Из того факта, что ацетилен и дифенилацетилен не имеют дипольного момента, еще вовсе не вытекает однозначно вытянутая линейная структура этих веществ мыслима [c.74]

Углеводороды. Отсутствие симметрии у простых ненасыщенных углеводородов уже вызывает появление небольшого, но вполне определенного дипольного момента. Симметричный этилен им.ет дипольный момент, равный нулю, пропен СНд—СН = СН2 и. =0,35 О [118], бУтен-1 СНз—СНз—СН =СН2 /г == 0,37 , 1,1-дифенилэтилен (СвН5)2С = = СНз л о О,Ъ О [121]. Симметрично построенный ацетилен [119] не имеет [c.69]

Физические и химические свойства координированных алкинов. Координация ацетилена с переходным металлом приводит к тому, что его валентные колебания становятся разрешенными в ИК-спектре, а их частота уменьшается. Это уменьшение сильно варьирует (от 150 до 450 см ) в сторону меньшей частоты по сравнению с частотой полосы КР-спектра для некоординированного алкина (напомним, что симметричные ацетилены не имеют разрешенных ИК-полос, поскольку при таких валентных колебаниях не происходит изменения дипольного момента). Большее смепдение полосы поглопдения обусловлено большим вкладом металлациклопропеновой структуры, однако это не было тщательно изучено. Барьеры вращения вокруг оси металл — ацетилен в алкиновых комплексах также могут иметь значения, варьирующие в широком интервале [370]. [c.158]