Тетраэдрические комплексные соединения

Наряду с октаэдрическими и тетраэдрическими комплексными соединениями известно несколько комплексных соединений с координационным числом пять. [c.290]

Электронные спектры поглощения тетраэдрических комплексных соединений хлористого кобальта с некоторыми гетероциклическими соединениями в ацетоне. [c.197]

Количественно расщепление -подуровня в октаэдрических и тетраэдрических комплексных соединениях характеризуют так называемым параметром растепления. Он представляет собой разницу в энергиях .,-и -электро-нов и обозначается А или 10 Dq (рис. 24). Значение параметра расщепления может быть вычислено теоретически с помощью математического аппарата квантовой механики. Однако оно может быть также получено экспериментально при изучении спектров поглощения комплексных соединений и исходя из теплот образования этих соединений. [c.102]

Оптическая активность веществ является важной стереохимической харак-теристикой. Данные о вращении плоскости поляризации оптически активных веществ послужили основой для создания Вант-Гоффом и Ле-Белем в 1874 г. теории о пространственном тетраэдрическом строении метана и его производных. Позднее эти представления нашли применение для многих классов веществ, включая комплексные соединения, а также биологически активные вещества. [c.167]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Ат — в тетраэдрическом полях) . Разность энергий расщепленных уровней у тетраэдра значительно меньше, чем у октаэдра (при сравнимых условиях Л. = дАо). Энергия расщепления для одного и того же /-элемента зависит от природы лигандов и конфигурации комплекса, характеризует воздействие лигандов на комплексо-образователь (их кристаллическое поле). Исследование спектров комплексных соединений позволило расположить лиганды в порядке убывания их воздействия на ион i-элемента в следующий ряд N >N0.r>3D>NH ,>N S- >Н20>Р->С0 >0Н-> > С1 >Вг >1 . у последовательность называют спектроскопическим рядом. [c.230]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

В комплексных соединениях медь (I) проявляет координационное число 2 или 4 (структура, линейная для к. ч. 2 и тетраэдрическая, иногда искаженная, для к. ч. = 4). Комплексы меди (II) имеют искаженную тетраэдрическую или октаэдрическую структуру. Особенно интересно, что ионы меди могут образовывать комплексы с координационным числом 5. Такие комплексы имеют строение, отвечающее квадратной пирамиде (в частности, так построен комплекс меди с р-аланил-гистидином), и реже — тригональной бипирамиде ([СиСЬ] ). [c.204]

Расчеты конфигураций циклических комплексных соединений осложняются разнообразием валентных углов и длин связей в них. Тетраэдрический угол 109,5° является нормальным для [c.68]

Катион Hg2+ образует тетраэдрические комплексные соединения, в которых он проявляет координационное число 4, и линейные комплексные соединения, где его координационное число равно 2. Прочные координационные сферы образуются с участием галогенид-ионов СГ, Вг и Г, например тетраиодомер-курат(П)-ион [Hgl4] , для которого общая константа нестойкости равна 1,8 10 . Высока также устойчивость координационных сфер, в которых имеются лиганды с донорными атомами углерода, азота, фосфора и серы. [c.573]

Хорошо исследованным прототипом тетраэдрических систем должны были бы быть органические соединения, содери ащие четыре группы, связанные с углеродом. Для таких углеродсодержащих соединений имеет место как SkI-, так и 8к2-тип реакций. Прочность связей (IV) с лигандамп обычно гораздо выше прочностей связей таких ] омплексообразователей, которые представляют интерес для координационной химии. Это можно считать фактором, способствующим диссоциативным механизмам в случае тетраэдрических комплексных соединений по сравнению с органическими соеди- [c.381]

Спектры ЯГР этих соединений практически одинаковы. Это указывает на то, что в обоих случаях получается одно и то же соединение. Параметры их спектров ЯГР согласуются с параметрами спектров тетраэдрических комплексных соединений трехвалентного железа с асимметричным окружением лигандов. Таким образом, отщепление одной молекулы триазола от комплекса Ре(Н) сопровождается окислением последнего до Ре(И1). Для рассматриваемых комплексных соединений Ре(И1) наблюдается более сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мёссбауэра, чем для комплексов Ре(Н1). Это указывает, что комплекс Ге(П1) является веществом, состоящим из малых молекул, относительно слабо связанных между собой силами межмолекулярного взаимодействия. [c.88]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изоме< ров при наличии двух или более различных лигандов в комплекс н сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигапдов относительно [c.591]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Окраска комплексных соединений переходных металлов объясняет известный фокус с письмом невидимыми чернилами, приготовленными из СоС12. Если написать что-либо на бумаге бледно-розовым раствором СоС12, текст остается практически неразличимым. Но если затем осторожно нагреть над пламенем свечи бумагу, на ней появляется ярко-синяя надпись. После охлаждения надпись постепенно исчезает. Розовая окраска принадлежит октаэдрически гидратированному иону кобальта, Со(Н20) . Нагревание удаляет из него воду и оставляет синий хлоридный комплекс с тетраэдрической геометрией. Безводное соединение гигроскопично это [c.208]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформи-руемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов,с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы Рс1+ , Р1+ и др,). Если пользоваться моделью заряженных шаров, тр энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплексообразователя. [c.120]

Для Со+ наряду с координационным числом 6 характерно также координационное число 4 и тетраэдрическое окружение Со+ лигандами при к. ч. = 4 комплексные соединения Со+ имеют ярко-синйю окраску. Б тетраэдрическом поле лигандов энергия расщепления -орбиталей значительно меньше, чем в октаэдрическом, полоса поглощения иона Со+ сдвигается в сторону более длинных волн, окраска переходит из розовой в синюю. [c.563]

Итак, мы познакомились со всеми параметрами, которые определяют распределение электронов в комплексе, и после этого рассмотрим на нескольких примерах их взаимосвязь. Почему, например, [Ре(Н20)вР проявляет обычные магнитные свойства, обусловленные спином, а [Ре(ОЫ)в не проявляет их Это объясняется тем, что в первом случае поле лигандов значительно слабее [1),(Н20) <Д,(СЫ)] и 5-стабилизации оказывается недостаточно, чтобы компенсировать их влияние. Далее становится ясным, что -конфигурация скорее всего будет иметь высокий спин , так как разность энергии в 5-еди-ницах между таким состоянием и конфигурацией с низким спином значительно больше, чем с любой другой конфигурацией. Кроме того, понятно, что при равных Д, для -конфигурации более характерен низкий спин , чем для й , так как величина С в обоих случаях одинакова, а разность энергии в 5-единицах по отношению к -конфигурации равна 4, а по отношению к / -конфигурации — 6. Если учесть также случай тетраэдрической симметрии (в табл. А.27 сопоставлены энергии в О,-единицах для октаэдрических и тетраэдрических комплексов), то можно сделать еще один вывод ионы 2п +, Ре + и ТР+, которые имеют либо 5, либо 10 -электронов, образуют менее прочные тетраэдрические комплексы, чем другие ионы, — для них всегда характерна октаэдрическая симметрия. ЭСКП для тетраэдрической симметрии максимальна для двух (соответственно семи) -электронов в случае высокого спина и для 4 -элeктpoнoв в случае низкого спина (табл. А.27). Поэтому Т1 +, У +, Со=+ при высоком спине и Сг + при низком спине одинаково склонны образовывать тетраэдрические комплексы. Таким образом, электростатическая теория комплексных соединений, или теория поля лигандов, позволяет хорошо объяснить многие закономерности, наблюдаемые в химии комплексных соединений. [c.135]

Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его лиганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-ква-дратная и октаэдрическая. [c.400]

По строению комплексные соединения в большинстве случаев можно отнести к одному из следующих типов плоско построенные комплексы тетраэдрически построенные комплексы комплексы с октаэдрическим строением. [c.9]

Ка1К уже было сказано, комплексные соединения могут иметь плоское, тетраэдрическое (координационное число 4) или октаэдрическое строение (координационное число 6). [c.42]

На основании теории Косселя удалось объяснить сферическую симметрию комплексных соединений, но оставалось неясным, почему комплексы некоторых двухвалентных металлов (например, платины или палладия), построенные в форме квадрата, отличаются достаточной прочностью и не переходят Б более симметричные тетраэдрически построенные соединения. [c.240]

В действительности оказалось, что предсказания поляризационной теории относительно строения комплексных соединений с координационным числом 6 и 4 не оправдываются, а в большинстве случаев соответствующие комплексы имеют октаэдрическое, тетраэдрическое или плоское строение. Это было показано как путем сравнения теоретического числа изомеров, выведенного на основании моделей, изображенных на рис. 30, 31 с числом выделенных геометри ческ их изомеров, а также с помощью рентгенографического исследования. [c.242]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Для Со наряду с координационным числом 6 характерно координационное число 4 и тетраэдрическое окружение кобальта лигандами при к.ч.-4 комплексные соединения Со имеют ярко-синюю окраску. В тетраэдрическом поле лигандов энергия рас-шепления (/-орбиталей значительно [c.536]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Согласно ему координационная ковалентная связь образуется за счет перекрывания ряда орбиталей центрального атома, число которых равно числу лигандов, с орбиталями лигандов. Донорно-акцептор-ная связь возникает как результат перекрывания валентных вакантных атомных орбиталей комплексообразова-телей с заполненными орбиталями донора-лиганда. Чем больше степень перекрывания орбита-лей центрального атома и лигандов, тем прочнее связь между ними. При этом исходные атомные орбитали должны быть гибри-дизованы в новый набор эквивалентных орбиталей, которые обладают определенными пространственными свойствами (табл. 16.2). Так, набор четырех тетраэдрических орбиталей строится из одной 5- и трех р-орбиталей. Пространственное расположение гибридизованных орбиталей определяет геометрию комплексного соединения. Используются з-, р -, ру-, р -, г -орбитали. Наиболее прочны -орбитали. [c.379]

Строение и прочность комплексного соединения зависят от характера орбиталей, участвующих в гибридизации. Так, если в образовании связи участвуют две с -, одна 5- и три р-орбитали ( 25р3.гибридизация),то комплексное соединение имеет октаэдрическое строение, как у [Со(ЫНз)е] . Если осуществляется 5р -гибридизация, то у комплексного иона тетраэдрическое строение, например [СоСЬ] , ( 5р -гибридизация приводит к образованию структуры плоского квадрата, например [Ы1(СЫ)4] . [c.379]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Кроме рассмотренного выше октаэдрического окружения лигандами центрального иона в координационных соединениях имеют место также случаи тетраэдрического, плоскоквадратного, кубического и других видов окружения. Остановимся на комплексных соединениях с тетраэдрическим окружением лигандами центрального иона, схема которого приведена на рис. 22.6. Сравнивая рис. 18.3 и 22.6, можно заметить, что при таком расположении лигандов наиболее сильному возбуждению подвергнутся и -орбитали центрального иона и наименьшему— 1- и а г-у -орбитали. Кроме того, ни один из лигандов не попадает прямо на -орбиталь, а лишь в промежутки между ними. Поэтому возбуждение -орбиталей и связанное с этим расщепление -термов центрального иона будет меньше, чем в случае октаэдрического окружения. Характер расщепления энергетических [c.279]

Координационное число, или координационная валентность (КВ), — число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Известны координационные числа 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4, 6 и 2. Эти числа соответствуют наиболее симметричной геометрической конфигурации комплекса — октаэдрической (6), тетраэдрической или квадратной (4) и линейной (2). Координационная валентность зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексооб-разователю в большем числе, чем заряженньле [Со(Н20)б]2 и [СоСи] ". Координационная валентность зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами С1, Вг , Г алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом Р — число 6 К[А1С14] и Кз[.А.1Рб]. [c.104]