Дипольные моменты неорганических соединений

Основные ограничения при интерпретации дипольных моментов неорганических соединений обусловлены неопределенностью доли дипольного момента, связанной с поляризацией атомов, с одной стороны, и с наличием неподеленных электронных пар атома металла—с другой (в частности, если центральный атом двух- или трехковалентен). [c.255]

Справочник содержит полную и систематическую сводку данных по электрическим дипольным моментам неорганических, органических, элементорганических и координационных соединений. Изложены принципы и методика определения дипольных моментов в парах, растворах и с помощью метода микроволновой спектроскопии. [c.2]

Строение большого числа органических и неорганических молекул изучено различными физическими методами (спектроскопическими и дифракционными, измерением дипольных моментов и др.) [к-10], [к-50], и надежно установлены параметры их равновесных конфигураций. В настоящее время формируется стереохимия неорганических соединений. [c.172]

Два атома, имеющие противоположные электрические заряды, т. е. ионы, не всегда связаны только электростатическими силами. Электростатическая связь возможна также между незаряженными атомами, если они в электростатическом отношении несимметричны, т. е. имеют дипольный момент, благодаря которому они могут поляризовать друг друга. Однако для объяснения многочисленных соединений как неорганической, так и органической химии электростатическая связь не может быть использована. Фаянс [9] в этих случаях счи- [c.559]

Дипольные моменты некоторых важнейших неорганических соединений 6, 8] [c.28]

Определение свойств основного состояния систем всевозможных типов (неорганических и органических соединений с не слишком большими молекулами) валентных углов,. характеристик деформационных колебаний, дипольных моментов, барьеров внутреннего вращения и химических сдвигов ЯМР. Неудовлетворительно воспроизводит длины связей и энергии диссоциации [c.210]

Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений. [c.63]

Экспериментальные значения дипольного момента молекулярных неорганических соединений приведены в табл. 2.1. Основными источниками данных являются работы (2.1, 2.2]. Погрешность данных составляет (1 — 3) %. [c.32]

Р — напряженность электростатического поля, определяемая уравнением (17), р, —дипольный момент молекулы. Поскольку возникающее поле не очень сильно и его напряженность весьма быстро падает с удалением от поверхности, то доля его участия в энергии адсорбции может быть значительной только в том случае, если полярная молекула обладает достаточно большим дипольным моментом и диполь расположен в молекуле таким образом, что он может приблизиться к поверхности на очень близкое расстояние. У водородсодержащих соединений, таких, как вода, аммиак, органические оксисоединения (спирты, фенолы), органические амины и кислоты, диполи образованы водородными атомами функциональных групп и атомами, с которыми водородные атомы связаны. Во всех этих молекулах диполи находятся вблизи периферии молекул и, кроме того, они всегда направлены своими положительными концами к внешнему краю функциональных групп. Поскольку у большинства ионных поверхностей внешний слой образован отрицательными ионами (см. разделы IV, 2 и V, 4), при приближении к ним дипольных молекул периферические диполи последних обнаруживают сильную тенденцию ориентироваться перпендикулярно поверхности с образованием максимально тесного контакта между водородным атомом каждого диполя и одним из отрицательных ионов поверхности (ионов галоида или кислорода) [18а]. В результате этого поверхности неорганических солей и окислов обладают сильно выраженной тенденцией к прочной адсорбции молекул воды [32], а также молекул органических спиртов, фенолов, аминов и кислот. Поверхности белковых веществ имеют внешние отрицательные заряды, связанные, например, с атомами кислорода групп СО, и поэтому периферические диполи могут адсорбироваться на них так же, как на поверхности неорганических веществ. Кроме того, поверхности углеводов и белков обладают собственными периферическими диполями (группы ОН и ЫН), которые могут легко притягивать дипольные молекулы, в частности молекулы воды. В этом случае атом кислорода адсорбированной молекулы воды приходит в непосредственный контакт с водородным атомом поверхностного диполя [33]. В последние годы все эти типы связей, образованных периферическими диполями, часто рассматриваются как частные случаи водородных связей [34]. [c.37]

Молекулярная рефракция практически не зависит от температуры и от агрегатного состояния вещества. В отличие от дипольного момента она является скалярной величиной. Молекулярные рефракции соединений могут быть представлены аддитивно, т. е. как суммы рефракций составных частей молекулы (правило аддитивности). В качестве таких составных частей можно рассматривать связи или атомы (ионы). При этом следует иметь в виду, что подлинный физический смысл имеют рефракции связей, так как поляризуемое электронное облако в химическом соединении принадлежит связи, а не отдельным атомам. Для гомеополярных соединений при расчетах чаще используют атомные рефракции, а при расчетах ионных (главным образом неорганических) соединений — значения ионных рефракций. [c.45]

Дипольные моменты молекул неорганических соединений. [c.21]

ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ МОЛЕКУЛ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.22]

Существенным отличием настоящего справочника от аналогичных изданий является то, что материалы о свойствах неорганических, органических и высокомолекулярных соединений представлены не в табличной, а в более компактной энциклопедической форме. Это позволило заметно расширить набор приводимых сведений н дифференцировать их объем для различных веществ. В связи с этим следует иметь в виду, что в справочнике отсутствуют специальные таблицы, содержащие данные о термодинамических свойствах, вязкости, поверхностном натяжении, дипольных моментах, давлении пара и растворимости индивидуальных веществ все эти сведения приводятся в разделах Свойства простых веществ и неорганических соединений , Свойства органических соединений и Свойства высокомолекулярных соединений и полимерных материалов . Исключение составляют выделенные в отдельные таблицы данные о давлении паров воды и ртути и взаимной растворимости жидкостей. [c.7]

Днпольные моменты молекул неорганических соединений,сходных по составу, показывают закономерную связь с положением соответствующих элементов в периодической системе. На рис. 22 показана взаимосвязь дипольных моментов молекул NH3, РНз, AsHa и молекул HF, НС1, НВг. Рассмотрим подробнее полярную структуру молекул воды. [c.79]

При растворении компонентов- нефтяного сырья в растворителях могут в той или иной степени проявляться все составляющие сил межмолекулярного взаимодействия. Очевидно, с повыщением температуры роль ориентационного взаимодействия и водородных связей снижается, роль дисперсионных сил возрастает. По способности растворять углеводороды органические и некоторые неорганические растворители можно разделить на две группы. К первой группе относятся растворители, при обычной температуре смешивающиеся с жидкими компонентами сырья практически во всех отношениях растворимость твердых компонентов в них подчиняется общей теории растворимости твердых веществ в жидких. Такими растворителями являются, например, неполярные соединения — низкомолекуляряые жидкие и сжиженные углеводороды парафинового ряда, а также соединения с очень небольшим дипольным моментом — четыреххлористый углерод, этиловый 5фир, хлороформ и т. д. [c.72]

В самом деле,, я-комплекс бензола (,и = 0) и бромистого алюминия (,11 = 0,Ш) обладает, например, очень высоким дипольным моментом, равным 5 >. Разумеется, величина этой поляризации зависит от кислотности кислоты Льюиса и основиости ненасыщенного соединения. Комплексы не проводят элек-трического тока, а также никогда не идентифицируются с помощью неорганических солей. Энергия связи низка (она составляет несколько ккал/моль), длина связи значительно больше, чем в нормальных гомеополярных соединениях. [c.370]

Беттхер [44, 52], пользуясь формулой Онзагера, вычислил дипольные моменты молекул ряда органических и неорганических соединений по данным диэлектрической проницаемости и показателя преломления чистых жидкостей при бесконечной длине волны (А, —> схз) и получил мало отличающиеся от моментов в газовой фазе результаты. Беттхер считает, что формула Онзагера может быть с успехом применена для расчета дипольных моментов для чистых жидкостей, за исключением тех случаев, когда молекулы ассоциированы за счет водородной связи или обладают затрудненным вращением [44]. [c.58]

Перечислим еще проблемы, решенные главным образом в 20-е годы, путем определения дипольных моментов молекул. На основании легкости образования пяти- и шестичленных гетероциклов с участием кислорода и серы можно было заключить, что связи ими образуемые, не лежат на прямой линии. Это и было подтверждено на основе изучения дипольных моментов как неорганических, так и органических производных этих элементов. Одновременно было установлено, что производные азота имеют пирамидальное строение. Этот же метод был применен для выбора между тетраэдрической и плоской геометрией производных метана (Смис и Уоллз, 1932). Геометрия транс- и цис-производных этилена была также подтверждена методом дипольных моментов (Эррера, 1925). Аналогичные работы, относящиеся к азо- и другим соединениям с двойной связью N=N, приходятся на вторую половину 30-х годов. Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о линейности производных ацетилена (Саттон и др., 1933). Однако методы определения дипольных моментов были недостаточны, чтобы обнаружить дипольные моменты насыщенных углеводородов, и поэтому долгое время полагали, что они неполярны. Впервые этот взгляд был экспериментально опровергнут Лайдом уже в 1958 г. Методом микроволновой спектроскопии было установлено, что изобутан имеет дипольный момент 0,132 Д. [c.216]

Апротонные растворители представляют собой индивидуальные жидкости, характеризующиеся по сравнению с водой низким значением диэлектрической проницаемости и обладающие ни.чким или нулевым дипольным моментом. Поэтому кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. Во многих апротонных растворителях хорошо растворяются неорганические и органические соединения, но кислотно-основное реагирование в их среде, в отличие ст характера взаимодействия в протолитических растворителях происходит с участием слабых сил взаимодействия. В этих рас- [c.20]

По механизму физического распределения извлекаются преимущественно вещества, слабо гидратированные в водных растворах. Для экстракции электролитов необходимо использовать более основные реагенты, например, простые или сложные эфиры, кетоны, спирты, нейтральные фосфорорганические соединения (НФОС) и т. д. Реагенты этого типа обладают высокой сольвати-рующей способностью по отношению к неорганическим веществам, но имеют относительно небольшие дипольные моменты. Их диэлектрическая проницаемость обычно находится в пределах от 5 до 20 (исключение составляют простые эфиры [36]). Поэтому межмолекулярная ассоциация экстрагентов и образующихся соединений становится значимой лишь при использовании растворов в инертных растворителях. Для реагентов этого класса характерно существенное влияние гидратации, сольватации и (в достаточ- [c.63]

Термодинамически ОРг более сильный окислитель, чем смесь кислорода и фтора. Правда, он относительно мало реакционноспособен, пока не активирован электрическим разрядом (или другим источником энергии). Молекулы ОРг имеют очень малый дипольный момент (0,297 Д), поэтому дифторид кислорода — одно из самых низкокипящих неорганических соединений. Из других фторидов хорошо изучен только 02р2. Менее известен 04р2, который предположительно существует в виде краснокоричневого твердого вещества при 77 К, но разлагается при [c.530]

Послевоенное развитие химии парообразных неорганических соединений раскрыло многообразие молекулярных форм, существующих в высокотемпературном паре, многие из которых ока зались непонятными и странными с позиций общепринятой теории строения молекул. Эта странность проявлялась в основа ном в трех связанных друг с другом аспектах а) необычной стехиометрии — например, в паре над системой фторид щелочного металла — фторид алюминия существуют молекулы Ме 2 А1Р5 [1] б) необычной с точки зрения традиционной теории строения,валентности — например, валентность щелочного металлаш ассоциированных молекулах галогенидов ще -лочных элементов в) необычных значениях молекулярньрс постоянных или же необычном изменении их в сходственных рядах соединений — например, линейная структура молекулы окиси лития 2, или же появление,начиная с дифторида стронция, заметного дипольного момента в ряду дифторидов щелочноземельных элементов [4,53. [c.3]

Органические соединения представлены в столбце VIII табл. 1. Ввиду трудности разграничения органических соединений с большим дипольным моментом (с полярными группами) и неорганических соединений с замещающими органическими радикалами последние также были отнесены к категории VIII, так же как и карбонилы и цианиды. Для этой категории селекция проявляется особенно резко, как это следует из следующего статистического анализа Кристаллические системы моноклинная — 45,6 ромбическая — 28,4 тетрагональная — 9,8 ромбоэдрическая — 5,7 кубическая — 3,9 триклинная — 3,8 гексагональная — 2,8%. Классы кристаллов Сад—29,8 С,—14,6 14,6 О д —9,9 (т.е. 68,9% падает на 4 класса) Со —3,9 — Оза — 3,2 С, —2,4 [c.349]

Отделение органической химии Заведующий Н. В. Henbest Направление научных исследований влияние растворителя на реакции алициклических и гетероциклических соединений окисление и восстановление органических соединений реакции присоединения химия органических соединений серы соединения переходных металлов в органических реакциях синтез и механизм реакций гетероциклических соединений синтез и биосинтез алкалоидов, терпенов строение и биосинтез грибковых метаболитов молекулярная асимметрия олефинов кинетика анионной полимеризации электрохимия определение дипольных моментов полярных полимеров в растворах строение полисульфонов газожидкостная хроматография применение фотометрического титрования в органическом анализе рентгеноструктурный анализ порощков и отдельных кристаллов ИК-спектры неорганических соединений. [c.268]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.28 ]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.966 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.966 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.966 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.963 , c.966 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология