Нитропиррол

Какой из гетероциклов наиболее легко вступает в реакции с электрофильными реагентами 1) пиррол, 2) а метилпиррол, 3) 2-нитропиррол, 4) пиррол-2-карбоновая кислота Приведите объяснения. [c.220]

Нитропиррол может быть получен при действии на пиррол этил-нитрата в присутствии натрия или этилата натрия при этом образуется натриевая соль пиррол-р-изонитросоединения т. е. а -форма р-нитропир-рола [c.58]

Пиррол еще более чувствителен к действию реагентов кислотного характера, чем фуран, однако при полном отсутствии влаги его можно нитровать азотной кислотой так, при действии на пиррол безводной азотной кислоты в уксусном ангидриде при —10 + 5° образуется 50% а-нитропиррола и 7% р-нитропиррола [c.58]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

Напишите уравнения следующих реакций между веществами 1) 1-метил-З-нитропирролом и уксусным ангидридом (в присутствии ВРз), 2) фураи-З-аль-дегидом и ацетилнитратом, 3) тиофен-З-карбоиовой кислотой и бромом (в присутствии уксусной кислоты). [c.221]

При сульфировании f-нитропиррола получается исключи тельно -сульфокислота. [c.274]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

В ранних работах утверждалось, что анион пиррола дает 3-нитропиррол при реакции с эфирами азотной кислоты [c.493]

Однако в последнее время было показано, что по этому методу получаются лишь небольшие количества 3-нитропиррола и что это [c.493]

Нитропиррол (41% из 1 г 2-карбокси-4-нитропиррола, при- готовленного из а-нитромалонового альдегида и этилового эфира глицина, и 0,5 г хромита меди, нагреваемых в 5 мл хинолина в течение 1 ч при 210—222 °С) [8]. [c.510]

При нитровании N-фенилпиррола азотной кислотой в уксусном ангидриде получаются 1-фенил-2-нитропиррол и 1-фенил-З-нитропиррол [155] [c.63]

Карбоксильные группы замещаются и при действии электрофильных агентов. Нитрование пиррол-2-карбоновой кислоты азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к образованию смеси нитрокарбоновых кислот и 2-нитропиррола (10%-ный выход) Карбоксильная группа очень гладко замещается галогенами. Реакция сопровождается выделением углекислоты (ср. с фураном, стр. 269) и может быть использована как более удобный метод [c.235]

Метод синтеза 2-метилтио-З-нитропиррола основан на реакции диэтилацеталя аминоацетальдегида с нитроэтиленом 116 [70]. [c.422]

Нитрометилиден)гексагидро-1,3-тиазины 129 были использованы в синтезе аннелированных нитропирролов 130 и 131 [75, 76] (схема 39). [c.423]

При сульфировании сс-нитропиррола получается исключительно р-сульфокислота. [c.274]

Нитропиррол-2-карбоновая кислота устраняет тормозящее действие фенилуксусной кислоты и при восстановлении ряда других 4-нитропиррол-производных, содержащих различные заместители (СНО, СН=КОН, СК) в положении 2 [429]. [c.93]

Пиррол представляет собой слабую кислоту, сравнимую по силе со спиртами в водном растворе р/Га=17,5. Значение рКа существенно понижается при наличии электроноакцепторных групп в положениях 2 и 5 (например, 2-нитропиррол имеет рК 10,6). Натриевая или калиевая соль пиррола может быть получена реакцией пиррола с амидом металла в жидком аммиаке или с металлом в инертном растворителе. Магниевое производное 12 получают взаимодействием пиррола с этилмагнийбромидом в эфире действием алкиллития синтезируют 1-литийпиррол. N-Meтaллиpoвaнныe пирролы применяются для проведения контролируемых реакций электрофильного замещения (разд. 6.2.4). Их свойства определяются степенью ковалентности связи азот—металл. Все зависит от природы металла и способности растворителя стабилизировать катион металла (можно сравнить с влиянием катиона металла и растворителя на свойства енолят-анионов, основные тенденции очень похожи). Так, натриевая и калиевая соли пиррола — ионные соединения, тогда как в литиевом и магниевом производных преобладает ковалентная связь, если только не присутствует диполярный апротонный растворитель, такой, как гексаметилфосфортриамид. [c.233]

Электрофильное замещение в пирроле направляется, главным образом, в положение 2. Однако реакционная способность положений 2 и 3 отличается незначительно, и галогенирование легко происходит во все положения. При иодировании положение 2 приблизительно в 25 раз более реакционноспособно, чем положение 3 [48]. При нитровании пиррола дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде получается 83% 2-нитропиррола и 7% 3-нитропиррола более высокий выход 3-изомера (около 33%) получается при нитровании N-метил- и N-фенилпиррола [2]. Нитрование нельзя вести в сильнокислой среде, так как сопряженная, кислота [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология