Межатомные расстояния в двухатомных таблицы

Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 — 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920-х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20-х и 30-х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. Для расчета колебательной энтропии необходимо знать фундаментальные [c.124]

Для определения термодинамических функций молекул необходимо знать моменты инерции вокруг центра массы молекулы, как двухатомной, линейной многоатомной, так и нелинейной. Для такого расчета требуются атомные массы, межатомные расстояния и валентные углы в молекуле. Большая часть этих данных обычно определяется методом электронной дифракции. Анализ данных, полученных этим методом начиная с середины 1954 г., был проведен Уиландом [1602]. Им были составлены специальные таблицы, содержаш ие сведения о длинах связи и углах для более чем 600 органических молекул. Величины, приведенные в табл. 1У.2, получены усреднением измеренных значений для данной длины связи или валентного угла молекулы, взятых из каталога Уиланда. Эти величины можно использовать для аппроксимации структур неисследованных молекул. [c.115]

Таблиц 4.1 Энергии связи и межатомные расстояния двухатомных молекулах щелочных металлов [c.56]

Значения постоянных двухатомных молекул, принятые в настоящем Справочнике, приведены в отдельных таблицах для соединений, рассматриваемых в каждой главе. В этих таблицах приводятся значения постоянных в уравнениях (1.5), (1.15) и (1.16) для всех электронных состояний соответствующих молекул, имеющих энергии возбуждения до 50 ООО см (в тех случаях, когда термодинамические функции газа вычислялись для Т 20 000° К приведены все состояния с Те ЮО ООО см ), а также энергии возбуждения этих состояний и равновесные межатомные расстояния для них. В тех случаях, когда это могло существенно повысить точность последующих расчетов (главным образом для расчетов при температурах выше 6000° К), помимо выбора постоянных, найденных экспериментально, проводилось также определение величины /тахИ составлялись новые уравнения для 0(и), удовлетворяющие условиям, указанным на стр. 44. [c.52]

На стр. 40 указывалось, что определение общего числа стабильных электронных состояний двухатомной молекулы и их взаимного расположения из-за наличия у нее отталкивательных состояний требует применения сложных квантово-механических методов расчета, которые могут быть доведены до численных результатов только для наиболее простых молекул, таких, как Н или Н2. Однако из экспериментальных данных известно, что расположение нижних стабильных электронных состояний у молекул АВ и АС, где В и С — элементы одной группы Периодической таблицы, обычно идентично Это позволяет в ряде случаев, когда отсутствуют экспериментальные данные, предсказать для некоторых молекул существование стабильных состояний, не наблюдавшихся в спектрах до настоящего времени, и оценить энергии возбуждения таких состояний. Последние могут быть найдены по соотношению, предложенному Шифриным [463], согласно которому отношение энергий возбуждения г-го состояния молекул АВ и АС обратно пропорционально отношению равновесных межатомных расстояний этих молекул в основном состоянии [c.53]

Для некоторых веществ, обладающих двухатомными молекулами, в табл. 20 приведены расстояния между ядрами атомов (межатомные расстояния) и энергии диссоциации молекул, определенные из спектральных данных. Для сопоставления в таблице приведены и значения энергии диссоциации, полученные други.м путем — из термохимических определений. Соответствие тех и других данных достаточно хорошее, причем спектроскопические определения нужно считать более точными. Эти значения представляют энергию диссоциации молекул на свободные ато-м ы энергию атомизации). Эти значения относятся к переходу из основного (невозбужденного) состояния молекулы -к основному (не-возбужденному) состоянию Рис. 32. Спектр поглощения раствора наф- атомов. [c.104]

В разделах, озаглавленных Молекулярные постоянные , дано обоснование выбора молекулярных постоянных соединений элементов, рассматриваемых в данной главе, а также энергетических уровней атомов этих элементов. Принятые значения постоянных сведены в специальные таблицы. В таблицах Уровни энергии атома (иона)... приводятся энергии возбуждения и статистические веса электронных уровней, учитывающихся при расчете термодинамических функций соответствующего одноатомного газа. В таблицах Принятые значения молекулярных постоянных... для двухатомных молекул приводятся значения частот колебания сос, постоянных ангармоничности а Хе, ч>еУе вращательных постоянных Ве, постоянных вззимодействия и аг, постоянных центробежного растяжения Ое, равновесных межатомных расстояний Ге и других постоянных для всех электронных состояний молекул данного газа, которые учитываются в последующих расчетах его термодинамических функций, а также энергии возбуждения этих состояний. [c.21]