Борна-Габера Ковалентные связи

Конечно, нужно быть очень осторожным, используя только энергию ионизации для объяснения опытных фактов, поскольку и другие факторы, такие, как энергия атомизации, энергия решетки и т. д., играют определенную роль. Например, / + / для Т1 (20,4 эВ) приближенно равна суммам для 2г и НГ, что, казалось бы, дает основание для предположения о большом сходстве этих элементов. Это сходство имеет место в соединениях четырехвалентных элементов, но в то время как соединения двух-и трехвалентного Т1 могут быть получены сравнительно легко, аналогичные соединения 2г и Н либо неизвестны, либо очень неустойчивы. Это как раз тот случай, когда энергия атомизации, увеличивающаяся при переходе от элемента к элементу вниз по группе, по-видимому, является причиной того, что для двух наиболее тяжелых членов группы характерно лишь высшее окислительное состояние. По этой же причине они могут образовывать более прочные ковалентные связи, в результате чего выделяется дополнительная энергия, необходимая для разрушения кристаллической решетки металлов в свободном виде. Подобные объяснения станут несколько яснее после изучения цикла Борна—Габера (гл. 5). Следует иметь в виду, что при термодинамическом объяснении необходимо оценивать кроме энтальпийного также и энтропийный эффект. Но в нашем случае были сделаны соответствующие расчеты и оказалось, что энтропийный эффект несуществен. [c.130]

Разница между теоретическими значениями 1] и величинами Ид, вычисленными из цикла Борна—Габера, для галидов щелочных металлов составляет несколько процентов, для солей многовалентных металлов она больше. Это можно объяснить наличием определенной доли ковалентной связи в этих соединениях. [c.269]

Как видно, в данном случае совпадение расчета по уравнению (4.9) и расчета по циклу Борна — Габера хорошее, однако оно будет хуже для более сложных кристаллов (поляризация, увеличение ковалентных полярных связей). [c.139]

Другой метод оценки ковалентного характера связи состоит в сравнении экспериментальной энергии решетки, полученной по циклу Борна — Габера, с теоретическим - качением, рассчитанным для чисто ионной модели [29]. Для соединения АВ [c.315]

Однако применение цикла Борна—Габера к другим солям, особенно к тем, у которых имеются частично ковалентные связи, приводит к заметным несоответствиям. Это как раз и свидетельствует о смешанном характере химической связи в кристалле. Например, энергия решеток некоторых солей серебра, скажем Ag l, отличается на 5% от вычисленного значения. Это приписывается частично ковалентному характеру связи в кристалле А С1. [c.182]

В простейшем случае эти три вклада могут быть рассчитаны с помощью цикла Борна —Габера и уравнения Борна — Ланде (применительно к изолированным молекулам в газовой фазе). Ионные пары в газовой фазе ( ионные молекулы ) стабилизированы энергией Маделунга и дестабилизированы энергией Е%, затрачиваемой при образовании ионов. Если два иона соединяются в кислотно-основной реакции, электронная плотность смещается от аниона (основания) к катиону (кислоте). Произойдет небольшое снижение энергии Маделунга (из-за уменьшения зарядов ионов), однако появится некоторый выигрыш в энергии Ех (см. риС. 4.33,а,б). Таким образом, зависимость, представленную на рис. 4,33, в можно интерпретировать так не имеет значения, какой подход к состоянию равновесия осуществляется — от пары А- + В- или от пары А+ + В-Наконец, связи А—В ссегда присуща ковалентная энергия, отвечающая перекрыванию орбиталей. [c.210]

Из величин, входящих в цикл Борна — Габера, наиболее трудно измерить электронное сродство . Поэтому вначале этот цикл использовался не для нахождения энергий кристаллических решеток, а для определения электронного сродства энергия решетки в этом случае вычислялась теоретически по методу Борна. В дальнейшем, когда были разработаны методы экспериментального определения электронного сродства, оказалось, что величины Е, найденные из теорётических значений энергий решеток, довольно близки к экспериментальным. Таким образом, теоретический расчет i/o для ионных кристаллических решеток дает правильные величины. Разница между теоретическими значениями Vq и величинами i/o, вычисленными из цикла Борна — Габера, для галидов щелочных металлов составляет несколько процентов, для солей многовалентных металлов она больше. Это можно объяснить наличием определенной доли ковалентной связи в этих соединениях. [c.274]

Гл. XIV посвящена полярным или ионным кристаллам. В первую очередь Л1Ы рассмотрим ионные радиусы, определяющие межатомные расстояния в полярных кристаллах. Затем мы рассмотрим энергии кристаллических решеток и энергии образования полярных кристаллов, воспользовавшись термохимическим циклом, известным под названием цикла Борна-Габера. Мы рассмотрим также влияние на энергию перехода от ионной к ковалентной связи. Цикл Борна-Габера является мощным средством исследования, поэтому лш даем ряд примеров его применения. Гл. XIV содержит также краткий раздел, посвященный энергиям полярных соединений в газообразном состоярши. [c.211]

Как известно, вычисление теплоты образования сложных соединений, характеризующихся значительной долей ковалентных связей, не может производиться по зависимости, установленной Капустипским [ ], для энергии кристаллической решетки неорганических соединений с применением цикла Габера—Борна, так как величина ошибки таких расчетов затрудняет использование полученных данных. [c.198]