Энергия ионно-ковалентная

ЭНЕРГИЯ ИОННО-КОВАЛЕНТНОГО РЕЗОНАНСА [c.150]

ЭНЕРГИИ ИОННО-КОВАЛЕНТНОГО РЕЗОНАНСА. ПРИВЕДЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ОСНОВАНЫ НА ЭНЕРГИЯХ СВЯЗИ (ЭНЕРГИЯХ ДИССОЦИАЦИИ), ЗАКЛЮЧЕННЫХ В СКОБКИ (в ккал/моль) Нг (103,4), Г1г (27,2), N32(18,5), [c.151]

Иными словами, энергия ионно-ковалентного резонанса приближенно равна (ха—Хв) (в эв). Соотношение между этой шкалой л и шкалой Малликена следующее [c.154]

Энергия кристаллической решетки. Энергия кристаллической решетки оценивается количеством энергии, которое необходимо затратить для разрушения кристаллической решетки на составные части и удаления их друг от друга на бесконечно большое расстояние. По значениям энергии кристаллической решетки можно судить о типе химической связи в веш естве и ее энергии. Понятно, что наибольшую энергию кристаллической решетки имеют ионные и ионно-ковалентные кристаллы, наименьшую — кристаллы с молекулярной решеткой (табл. 17). Металлы по величине энергии кристаллической решетки занимают промежуточное положение. [c.166]

Но для большинства минералов поверхностный барьер мало отличается от энергии активации движения дислокации сквозь решетку, равной энергии активации образования перегиба на линии дислокации, если сопротивление оказывает главным образом сила Пайерлса. Например, для оливина обе величины близки к 200 кДж/моль. Поэтому не удивительно, что для ионных и ионно-ковалентных кристаллов, в которых сила Пайерлса велика, адсорбционное пластифицирование проявляется лишь при действии сред, обладающих достаточно большой поверхностной активностью. Так, вода, понижающая поверхностную энергию фторида лития на 30%, а хлорида натрия — на 75%, практически не влияет на движение дислокаций в первом случае, но вызывает ярко выраженный эффект (увеличе- [c.88]

Поскольку оценка этих величин обычно сопряжена с большими трудностями, вопрос о проницаемости той или иной породы по данному механизму может быть решен либо в прямом эксперименте, либо на основе косвенных критериев. Так, если считать, что межзеренная энергия в ионно-ковалентных кристаллах в грубом приближении равна половине поверхностной, то комбинация соотношений Гиббса — Смита и Гриффитса приводит к выводу, что проникать в поликристаллы могут жидкости, снижающие их прочность не менее, чем вдвое. С учетом уравнения Юнга легко показать, что межзеренная пропитка наиболее вероятна в системах, в которых наблюдается полное растекание по свободной поверхности. Отсюда ясно, что при обычной температуре межзеренное проникновение воды и водных растворов должно быть свойственно породам типа калийных и натриевых солей. [c.99]

Октаэдрическая структура в принципе устойчивее, чем плоско-квадратная, потому что в первом случае образуются шесть связей, а во втором-только четыре. Энергия простой ковалентной связи или ионной связи обычно составляет 200-400 кДж моль Это соответствует 17000-33000 см , если перейти к единицам, в которых указаны энергии расщепления в табл. 20-7. Поскольку в октаэдрическом комплексе на две связи больше, чем в плоско-квадратном или тетраэдрическом, его устойчи- [c.239]

Теоретические расчеты химической связи показывают, что энергия смешанной ионно-ковалентной связи больше, чем энергия чисто ковалентной или чисто ионной связей. Эту дополнительную энергию связи называют ионно-ковалентной резонансной энергией и обозначают Д [см. ур. (4-7)]. Очевидно, если А О, связь в некоторой мере будет ионной. Так как ионный характер связи зависит от различия в электроотрицательности связанных атомов. [c.122]

В противоположность ионным ковалентные тетрагидридобораты типа Л1(ВН4)з (т. пл. —64,5 °С, т. кип. 44,5 °С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91 ° С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. Таким образом, эти соединения являются смешанны-м и гидридами. В гидридоборатах же щелочных и щелочно-земельных металлов (низкие энергии ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома металла к радикалу ВН4, т.е. в этом случае связь между внешней и внутренней сферами становится преимущественной ионной [c.481]

Величина тепловой энергии, обусловленной колебательными движениями молекул, от 0,2 до 2 кДж/моль. Энергия водородной связи составляет от 12 до 15 кДж/моль, Энергия ионной связи -20 кДж/моль. Энергия гидрофобных взаимодействий лежит в пределах 10 кДж/моль. Квант энергии солнца, поглощаемый зеленым листом, равен 150-200 кДж/моль. Энергия С-С-связи и других ковалентных связей - от 250 до 300 кДж/моль. В биохимии чаще применяют калории в расчетах энергии. В системе СИ 1 ккал = = 4,186 Дж, или 1 Дж = 0,239 кал). [c.4]

Неионные соединения, т. е. соединения, в которых атомы связаны ковалентными связями, образуют кристаллы, в которых структурными единицами являются молекулы. Для того чтобы вещество расплавилось, необходимо преодолеть силы, удерживающие эти молекулы вместе. Как правило, эти межмолекулярные силы очень слабы по сравнению с силами, которые удерживают вместе ионы. Чтобы расплавить хлористый натрий, необходима энергия разрыва ионных связей между Na+ и l. Чтобы расплавить метан СН4, нет необходимости сообщать системе энергию разрыва ковалентных связей углерод — водород, а необходима только энергия отрыва молекул метана друг от друга. В противоположность хлористому натрию метан плавится при —183 °С. [c.29]

Ионная, или электростатическая связь (рис. 3.2, в) образуется в случае полного переноса связывающих электронов к более электроотрицательному атому, который становится в результате этого отрицательным ионом - анионом с зарядом, равным количеству перенесенных электронов. Менее электроотрицательный атом теряет соответствующее количество электронов и становится положительным ионом - катионом. По существу, это предельный случай полярной ковалентной связи, который может реализоваться лишь при взаимодействии атомов, очень сильно отличающихся по электроотрицательности, например в 1лГ, СаРг, ВаО. Однако, строго говоря, даже в таких соединениях электроны не полностью переходят с катионов на анионы, а некоторая часть электронной плотности остается делокализованной между ними. Такую связь правильнее рассматривать как преимущественно ионную с малой примесью ковалентности. Ионная связь имеет электростатическую природу это значит, что она не имеет определенного направления в пространстве и ионные соединения не состоят из отдельных молекул, а образуют трехмерные пространственные кристаллические структуры, в которых соотношение между количеством катионов и анионов определяется их зарядами, а взаимное расположение - соотношением радиусов. Энергия ионной связи может быть легко рассчитана по закону Кулона, если известны заряды и радиусы ионов и тип кристаллической решетки. Подробнее об ионных кристаллах - см. разд. 6.3. [c.45]

Несмотря на некоторое сходство, между атомными и ионными кристаллами имеется существенное различие. В атомных кристаллах атомы связаны направленными, локализованными ковалентными связями. Именно эти связи определяют как число ближайших соседей данного атома, так и энергетические характеристики кристалла в целом. Так, в алмазе и алмазоподобных кристаллах все атомы находятся в состоянии зр -гибридизации. В ионном кристалле каждый ион образует вокруг себя сферически симметричное электростатическое поле и взаимодействует со всеми остальными ионами кристалла посредством кулоновских сил. Число ближайших соседей данного иона определяется, во-первых, требованиями электронейтральности всего кристалла, и, во-вторых, - соотношением размеров ионов. Энергетической характеристикой ионного кристалла является энергия ионной кристаллической решетки. [c.86]

В ковалентную связь между двумя атомами, обладающую некоторой полярностью, дает вклад ионная составляющая. При большой разности энергий валентных состояний двух атомов, когда энергия самой ковалентной связи низкая, большой вклад ионной составляющей приводит к упрочнению связн. Это является одной из причин трудности установления определенных тенденций между приведенными в табл. 4.4 значениями энергий свя-3 1 и положением атомов в периодической системе элементов. [c.160]

В неорганических стеклах и кристаллах хорошо изучено смещение ионов и электронов при образовании / -центров и других видов дефектов, но почти ничего не известно о действии излучения большой энергии на ковалентные неорганические высокополимерные вещества, вероятно, вследствие того, что известно очень малое количество таких полимеров, причем они почти не используются практически. На видимое отсутствие какой-либо [c.201]

Так можно говорить об энергии чисто ковалентной структуры А—В или об энергии ионной структуры А В и т. д. Как и сами [c.145]

Потенциальные кривые нов( ) и ион( ) для НР и НС , вычисленные в соответствии с рассмотренной схемой, показаны на рис. 5.6 прерывистой линией. Кривые молекулы НР пересекаются, свидетельствуя о том, что для молекул высокой полярности ионная структура на малых расстояниях фактически отвечает более низкой энергии, чем ковалентная. Для менее полярной молекулы НС1 это не так. Кривые, нарисованные сплошной линией, получены с учетом ионно-ковалентного резонанса и дают лучшее приближение к основному и первому возбужденному состояниям. Эти кривые в силу правила непересечения уже не могут пересечься (раздел 3.10). [c.148]

Молекула не имеет заряда, но поляризуется, так как при тесном сближении атомов разных элементов происходит некоторое смещение электронной плотности в ней и соответствующие участки молекулы приобретают отрицательный и положительный заряды, т. е. молекула становится диполем. Возникает дополнительная ионная составляющая межатомной связи, которая увеличивает прочность последней, притом не только на величину энергии электростатического взаимодействия данных зарядов, но еще и за счет повышения энергии самой ковалентной связи, эффективность которой возрастает благодаря уменьшению межатомного расстояния, обусловленному проявлением ионной составляющей связи. В результате этого потенциальная энергия данной электронноядерной системы снижается. [c.83]

Энергия ионной связи. С ионными молекулами химику приходится встречаться nt сравненно реже, чем с частицами, где атомы свя- заны ковалентной связью. Как мы увидим ниже (см. ip. 254), в ионных кристаллах не существует отдельных молекул. Е5 большинстве растворов ионных соединений также нет их молекул, поскольку при растворении в полярных растворителях (вода, спирты и т. п.) ионные соединения полностью диссоциируют, а в неполярных ( I4, gHe и т. п.) они обычно нерастворимы. [c.203]

Энергия связи — это работа, необходимая для разрыва химической связи во всех молекулах, составляющих одну грамм-молекулу вещества. Чаще всего измеряют энергию связи в ккал/моль. Наиболее прочными являются ионные и ковалентные связи, энергии этих связей составляют величины от десятков до сотен ккал/моль. Металлическая связь, как правило, несколько слабее ионных и ковалеитпых связей, но величииы энергий связи в металлах близки к значениям энергии ионных и ковалентных связей. Об этом свидетельствуют, в частности, высокие температуры кипения металлов, например 357°С (Нд), 880°С (Ма), 3000°С (Ре) и т. д. Энергии донорно-акценторных и водородных связей очень небольшие по сравнению с энергиями межатомных связей. Так, энергия водородной связи составляет обычно величину 5—10 ккал/моль, энергия донорно-ак-цепторной связи также составляет обычно величину нескольких ккал/моль и лишь в некоторых случаях может достигать десятков ккал/моль. Следовательно, до- [c.100]

О—Н...0. Энергия водородной связи значительно ниже, чем энергия ионной или ковалентной связи, и составляет для негидратированных молекул 5—Ь ккал1моль, для гидратированных (например, белковых) молекул 1,5—3 ккал1моль. [c.13]

Ионные кристаллы построены из отдельных разноименно заряженных ионов. Энергия ионных кристаллических решеток до лжна создаваться за счет электростатических сил взаимодействия, однако, как это было указано ранее (с. 85), ионной связи в чистом виде не бывает и между ионами в какой-то степени сохраняется также ковалентная связь. [c.111]

Помимо указанного признак происхождения X. с. используют и др. критерии, по к-рым м. б. охарактеризована X. с. Так, характер распределения электронной плотности определяет полярность X. с.- большее или меньщее смещение электронной плотности от одного атома к другому при образовании связи. Тип Х.с. (ионный, ковалентный и др.) м.б. соотнесен также с характером и относит, положением особых точек на картах распределения электронной плотности (точек минимума, перегиба, точек разл. максимумов и т. п.). Весьма важным критерием является энергетический, к-рый основан на сопоставлении каждой X. с. нек-рой энергии связи. Для двухатомных молекул энергия связи определяется как энергия диссоциации. Для многоатомных молекул эта величина является условной и отвечает энергаи такого процесса, при к-ром данная X. с. исчезает, а все остальные связи остаются без изменения. X. с. подразделяют на прочные, или сильные (> 500 кДж/моль, напр. 942 кДж/моль доя Nj), слабые (от 100 до 15 кДж/моль, нат. 69 кДж/моль для NO2) и ван-дер-ваальсовы (порадка 5 кДж/моль и менее, напр. [c.236]

Связь между двумя атомами водорода представляет собой исключение в том смысле, что основным источником энергии отталкивания служат силы электростатического отталкивания протонов. В случае ковалентной связи, не включающей атом водорода, каждое ядро экранировано внутренними электронами. Отталкивание возникает, когда это экранирование становится взаимопроницаемым. Если в образовании связи участвует третий электрон, т. е. образовался ион Н , то он должен быть добавлен к разрыхляющей орбитали, как этого требует принцип исключения Паули. Разрыхляющая орбиталь имеет гораздо большую энергию, что увеличивает энергию иона и приводит к нестабильности процесса Щ+е. [c.434]

Аномально низкая энергия диссоциации связи Р—Р обычно объясняется отталкиванием неподеленных электронов валентных оболочек двух атомов. Экстраполяция зависимости энергии диссоциации молекулы галогена Х2 от 1// (где Н — длина связи X—X) дает значение для фтора на - 22б кДж/моль более высокое, чем приведенное в табл. 9.1. Было высказано мнение [2], что аналогичные количественные аномалии возникают и при участии только одного атома фтора. Например, зависимость сродства к электрону от потенциала ионизации для иода, брома и хлора является линейной, а при экстраполяции на фтор дает величину на 1,14 эВ (108,8 кДж/моль) большую, чем наблюдаемая. Сходные отклонения наблюдаются для энергии диссоциации ковалентных молекул типа НХ или СН3Х или молекул галогенидов щелочных металлов (в газообразном состоянии), связь в которых является ионной. Эти факты под- [c.58]

Таким oб p,a3i0м, электроотрицательность, по существу, определяется просто как сумма энергий ионных и ковалентных связей [49]. Фактически этот метод не отличается от аналогичного (и к то-му же про1верен-ного) метода определевия энергии хим1ических связей. Поэтому предполагается, что в теоретических расчетах значения энеогии поверхностных связей вполне можно заменять энергиями связей в соответствующих соединениях. Так, теплота образования ШОз (г) из газо- [c.523]

В то же время, если энергия валентных состояний адатома находится за пределами валентной зоны металла, виртуальные связывающие состояния образоваться не могут. Если атомный энергетический уровень расположен значительно ниже уровня Ферми, то в принципе возможен такой переход электрона с уровня Ферми и образование адиона, при котором кулоновское отталкизаике электронов в ионе не повышает энергию ионного состояния (после учета взаимодействия между ионом и его изображением в металле) настолько, чтобы связывание стало невозможным. Однако атомный энергетический уровень, по-видимому, редко располагается настолько низко, чтобы имела место чисто ионная адсорбция. Более вероятным представляется промежуточный вариант электроны не локализуются на адатоме, а распределяются между ним и одним или несколькихми поверхностными атомами металла с образованием квазинор-мальной ковалентной связи. Вполне допустимо участие в этом связывании металлических валентных состояний у верхней границы валентной зоны, где их плотность (для переходных металлов максимальна. [c.18]