Энергии обратной реакции, нахождение

Таким образом, уравнения (Х1.7), (Х1.8) и (XI.12) показывают следующее если заданные (не равновесные ) концентрации исходных веществ и продуктов реакции подставить в выражение, отвечающее отношению кинетических уравнений обратной и прямой реакций (что соответствует по форме выражению закона действующих масс для равновесия) и умножить на отношение величин энергий активаций обратной и прямой реакций (в степени, равной стехиометрическому числу реакции при данном написании ее уравнения), то полученная таким образом величина будет характеризовать численное значение константы равновесия процесса при оптимальной температуре. Тогда нахождение оптимальной температуры процесса сведется к выяснению того, какой температуре отвечает вычисленное значение константы равновесия. [c.434]

Как указывалось в разд. 2-3, электростатическое взаимодействие ионов в растворе описывается законами Кулона и Больцмана. Согласно закону Кулона, сила притяжения двух ионов с зарядами Е+е и пропорциональна произведению их зарядов и обратно пропорциональна произведению диэлектрической проницаемости на квадрат расстояния между ними. Закон Больцмана характеризует тенденцию теплового движения к противодействию электрическому притяжению. Если два иона находятся на близком расстоянии друг от друга, то тепловая энергия их может оказаться меньше энергии взаимного притяжения, и они могут существовать как ионная пара. Если же ионы расположены далеко друг от друга, то тепловая энергия может оказаться больше электростатического притяжения, и ионная пара не выдержит столкновения с молекулами растворителя, достаточно протяженными, так что их можно рассматривать как совокупность отдельных частиц с точки зрения участия в химических реакциях. На каком-то критическом промежуточном расстоянии силы электрического притяжения и теплового движения уравновешивают друг друга. Это критическое расстояние q, на котором наименее вероятно нахождение иона с [c.81]

Если прямая и обратная реакции подчиняются уравнению Аррениуса и энергии активации А <А , или реакции следуют другим более сложным зависимостям со значениями температурных коэфициентов, большими единицы, и k t>k t, что обычно наблюдается при экзотермических процессах, скорости обеих реакций при повышении температуры будут также расти, но в разной степени каждая. В Условиях, когда Tj < Га Гр и Д > Лрезультирующая скорость экзотермического процесса будет вначале увеличиваться от до iVj и более высоких значений, затем достигнет определенного максимума Wmax = Won И Далее начнет снижаться, стремясь в пределе к нулю (при Т = Тр). Для нахождения температуры, соответствующей максимальной скорости обратимой реакции, приравняем нулю частнук> производную скорость по температуре [c.238]

Обратная задача химической кинегики заключается в нахождении констант реакций и выборе схемы процесса с использованием кинетических кривых, полученных в эксперименте, т. е. в составлении математической модели процесса. Для неюотермических процессов следует определить энергии активации и дредэксио-ненты для отдельных элементарных стадий. [c.534]

После того как расчетом (с использованием ЭВМ) была подтверждена возможность зависимости Wl , где Wl — скорость синтеза НСЮ 4, Сх — концентрация С1а и п — эффективный порядок реакции, превышающий единицу в интервале изменения концентраций С12 на несколько порядков [97], была поставлена обратная задача — рассчитать по данным кинетических экспериментов константы скоростей элементарных реакций, обеспечивающие наилучшее согласие расчета с опытом в различных условиях. При этом, как и ранее, была использована общая теория многостадийных многомаршрутных гетерогенных реакций [98]. Расчет на ЭВМ типа Минск-2 велся по программе, разработанной в НИФХИ им. Карпова. Указанная программа расчета включала раздельное нахождение как температурнонезависимого сомножителя, так и энергии активации в константе каждой элементарной стадии реакции, а также поверхностных концентраций всех промежуточных реакционноспособных частиц [99]. В качестве таковых рассматривались хемосорбированный С1, а также возможные хлор-кислородные радикалы от СЮ до СЮ 4. Что касается кислорода, то для упрощения расчета была принята только одна форма хемосорбированного кислорода, активная в процессе окисления хлора. Ввиду соизмеримости размеров частиц, чтобы дополнительно не осложнять расчет, принималось, что каждая из них занимает на поверхности равное место, т. е. по одному центру. Наконец, поскольку изменение потенциала существенно влияет на величину активационного барьера, для расчета использовались данные, полученные при постоянном потенциале 2,9 в, лежащем в области наиболее эффективного окисления С12 до НСЮ4. Расчет позволил сделать ряд принципиальных выводов о механизме процесса анодного синтеза НСЮ 4 [100]. [c.153]