Летучие неорганические фториды летучесть

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Класс летучих неорганических фторидов включает большое число разнообразных соединений, для многих из которых нот прямых аналогов среди соединений других галоидов. Исключительная устойчивость иона фтора но отношению к окислителям позволяет ему образовывать прочные химические связи с атомами, находяш имися в высшей степени окисления, в которой они обладают значительным сродством к электрону. В то же время малый размер атома фтора обусловливает возможность образования большого числа высоковалентных полифторидов. Большинство таких фторидов, характери-зуюш ихся необычайной летучестью, может быть получено путем использования элементарного фтора или с помощью таких фторирующих агентов, как IF3 или 0F3. Однако некоторые высоковалентные фториды впервые были получены с помощью реакций диспропорционирования, сопровождающих обмен атома хлора полихлорида металла на атом фтора фтористого водорода. Так, нанример, UFg был впервые случайно получен из U lgH HF Руффом, пытавшимся найти наиболее простой способ получения соединения, которое могло бы при нагревании выделять фтор. [c.69]

Деление фторидов на ионные и неионные является произвольным, так как резкого различия между разными типами связей не суш ествует. Более вероятно, что имеет место постепенный переход от соединений с ионной решеткой, каковыми являются фториды щелочных металлов, к соединениям. с ковалентной связью, к каковым относятся газообразные фториды неметаллов. К сожалению, химия неорганических фторидов исследована далеко не полно, а физические характеристики соответствующих соединений (структура молекул, межатомные расстояния, электропроводность в расплавленном состоянии и т. д.), которые могли бы помочь решению проблемы, связанной со строением молекул этих соединений, не всегда могут быть получены. В этих условиях может быть оправдано применение произвольного критерия, примером одного из которых может служить допущение, что наиболее летучие фториды представляют собой соединения неионного типа. Именно благодаря этому допущению многие летучие фториды и оксифториды металлов, начиная с четвертой и кончая восьмой группой, рассматриваются в основном во второй статье этой книги вместе с фторидами типичных неметаллов. В этой статье они рассматриваются лишь постольку, поскольку это необходимо для того, чтобы нарисовать общую картину всего ряда фторидов, образуемых различными элементами. Другой характерной чертой этих фторидов как соединений промежуточного типа является образование фторокислот последние подробно рассмотрены в третьей статье. Было показано, что если металл образует несколько различных фторидов, то летучесть повышается с увеличением валентности металла. Поэтому в этом разделе подробно удалось описать только нелетучие фториды, соответствующие низшим степеням валентности. Именно так обстоит дело, нанример, с платиновыми металлами, а также с другими элементами переходных групп. [c.9]

Систематическое описание летучих фторидов металлов переходных групп удобнее начинать с подгруппы ванадия, так как фториды подгруппы титана не обладают заметной летучестью или представляют собой координационные полимеры. Группа фторидов N1—Р(1—РЬ рассматривается в заключение, поскольку они также нелетучи. Между этими пределами было обнаружено нес шлько очень странных соединений, существование и поведение которых невозможно было бы предсказать и изучение свойств которых может, значительно способствовать развитию теоретической химии. Значительная часть современных представлений об этих веществах является результатом систематической работы О. Руффа, посвященной исследованию всевозможных неорганических фторидов. [c.100]

Образование производных неорганических соединений. Задачей образования производных этого типа является получение летучих соединений, достаточно устойчивых для газохроматографического анализа. Хлориды и фториды летучих металлов имеют достаточную летучесть, их используют для газохроматографического анализа, который дает ценную информацию. Так, Звара, разработавший оригинальные методы газохроматографического анализа неорганических соединений, писал, что по сравнению с другими методами газовая хроматография и термохроматография дают не менее убедительные результаты. Эти методы привлекательны не только из-за максимальной эксирессности, т. е. в чисто экспериментальном плане. Помимо этого, по сравнению с водной химией, они дают возможность изучить новые, принципиально важные свойства трансактиноидных элементов [81]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология