Простые эфиры, фторирование

I ные и простые эфиры, фторированные альдегиды и кетоны, фто- [c.110]

Путем электрохимического фторирования с удовлетворительным выходом получают перфторированные простые эфиры, амины, нитрилы и другие соединения. [c.226]

Работы в этом направлении привели к совершенствованию в целом метода прямого жидкофазного фторирования при получении фторированных и перфторированных соединений. Жидкофазное фторирование ведется в инертных перфторированных растворителях. Так, олигомеры гексафторпропилена использованы в качестве новой высокоэффективной среды для проведения процессов фторирования элементным фтором различных органических соединений [44], включая непредельные и ароматические соединения, простые эфиры и частично фторированные гетероциклы. [c.227]

Для фторирования аминов, простых эфиров, карбоновых кислот и других соединений предложены методы электрохимического фторирования на М1-аноде в безводной ШР, [c.592]

Фторирование простых эфиров 487 [c.487]

Фторирование простых эфиров [c.487]

Простые и сложные эфиры. Фторирование диметилового эфира приводит к образованию смеси девяти полностью и не полностью фторированных эфиров [38, 39]. [c.346]

Эфиры. При дегидратации фторированных спиртов до сих пор не удалось получить фторированные простые эфиры однако они легко получаются присоединением спиртов или гликолей к фторолефинам в присутствии щелочных катализаторов [c.97]

Для получения полностью фторированных эфиров пригоден только один метод — электрохимическое фторирование простых эфиров [c.98]

Для абсорбционных холодильных установок наиболее приемлемы водородсодержащие фреоны, так как их растворимость в кислородсодержащих растворителях значительно выше, чем у полностью фторированных фреонов. В качестве растворителей применяют простые эфиры и полигликолевые эфиры. [c.178]

Фторированные простые эфиры. . . . ........15= [c.90]

Фторированные простые эфиры [c.159]

Фторированные простые эфиры и ср-окиси [c.588]

Разряд ионов фтора требует значительно более отрицательного потенциала, чем разряд гидроксильных ионов, поэтому водные растворы непригодны для процессов электрохимического фторирования. Химическая активность элементарного фтора делает крайне затруднительным выбор растворителя. По-видимому, единственным растворителем, дающим удовлетворительные результаты, является жидкий безводный фтористый водород [14]. Чистый фтористый водород обладает незначительной электропроводностью [12], но в нем хорошо растворяется большинство органических соединений (спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, нитрилы, кетоны, амины и др.), образуя электропроводящие растворы, что свидетельствует о процессе диссоциации, происходящем при растворении. По характеру диссоциации растворы во фтористом водороде коренным образом отличаются от водных растворов тем, что электролитической диссоциации подвергается не растворенное вещество, а комплекс его с растворителем, т. е. фтористым водородом [15, 16]. Процессы диссоциации, происходящие при растворении во фтористом водороде спирта и эфира, можно представить следующими уравнениями [c.433]

Значительно шире исследовалось электрохимическое фторирование простых эфиров, которое при оптимальных условиях может быть направлено в сторону образования перфторированных эфиров , содержащих то же самое или меньшее количество атомов углерода, что и в молекулах исходных эфиров. [c.361]

Метод электрохимического фторирования, применяемый для получения перфторированных простых эфиров и третичных аминов, характеризуется меньшими по сравнению с применением СоРз выходами (7-25%), невысокой производительностью, многоотходностью и необходимостью в дополнительной очистке целевых продуктов. Производительность электролизеров не является постоянной величиной вначале она возрастает (индукционный период), затем стабилизируется, после чего вследствие коррозии анодов и экранирования их смолообразными продуктами реакции снижается. Предпринимались попытки интенсифицировать процесс электрохимического фторирования путем использования пористых анодов. При этом благодаря развитой поверхности увеличивается производительность электролизеров, но сокращается время их работы вследствие более интенсивной коррозии и смолообразования. [c.215]

Исследователи систематически возвращаются и к проблеме перфторированных эфиров, и это отражается на хронологическом изложении материала. Фторирование алифатических простых эфиров именно элементным фтором используется, как правило, для получения перфторэфиров, поскольку в этом случае частично фторированных продуктов образуется немного. Реакция протекает по радикальному механизму и сопровождается выделением большого количества тепла. Для предотвращения деструкции исходных соединений взаимодействие со фтором проводят при разбавлении инертным газом и при низких температурах. Циклические эфиры также дают перфторированные продукты [14, 15]. [c.219]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Серьезным недостатком смесей диэтилового эфира с кислородом, служащих в качестве анестетика, является их способность к взрыву, и это послужило толчком к поиску новых менее взрывоопасных анестетиков. В результате были открыты новые анестетики, такие как 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтилметиловый эфир (мето-ксифлуран) и 2,2,2-трифторэтилвиниловый эфир (флуроксен) [3]. В качестве анестетиков предлагались и другие фторированные простые эфиры [4], однако при их использовании существует возможность проявления мутагенного действия а-галогенэфиров [5]. [c.292]

Обычно процесс, проводимый по Саймонсу, приводит к полному фторированию органического соединения, т. е. все атомы водорода замещаются в нем иа атомы фтора. Однако при фторировании некоторых соединений, например ацилгалогенидов , сульфонилгалогенидов , простых эфиров " и карбоновых кислот наряду с полностью фторированными продуктами образуются вещества, в которых еще сохраняются первоначаль- [c.472]

Стойкость фторкаучуков в сильных окислителях и растворителях зависист от степени фторирования и от типа и концентрации поперечных связей,- образующихся при вулканизации. Предпочтительнее в этом отношении связи, образующиеся при сшивке аминами, так как они замедляют разрушение структуры при действии, например, азотной кислоты, в которой фторкаучуки стойки до 867о-ной концентрации. В разбавленных и концентрированных минеральных кислотах они стойки и при высоких температурах, но органические кислоты их разрушают. В кетонах, альдегидах и простых эфирах фторкаучуки растворяются, в остальных органических жидкостях они стойки (см. гл. 4). Растворы СКФ-26 в метилэтилкетоне могут быть использованы для пропитки, клеев и других целей [100]. [c.221]

Аналогичный вывод был сделан также при обработке полученных экспериментально значений АЯ°/ фтор-хлорзамещенных простых эфиров в рамках схемы по атомам с первым окружением [55]. Расхождения экспериментальных и рассчитанных значений энтальпий образования А(АЯ° ) оказались довольно большими в тех случаях, когда во втором окружении атомов кислорода находились атомы фтора. Так, для перфторэфи-ров, содержащих фрагмент —СРг—О—СРг—], A(AЯ°f) оказалось равным +40 кДж-моль", а для неполностью фторированных эфиров с фрагментом [c.68]

Соединения, состояш,ие из двух фторуглеродных радикалов, связанных атомом кислорода, т. е. полностью фторированные простые эфиры, не обладают свойствами, характерными для алифатических эфиров, и напоминают фторуглероды. Сочетание сво11ств фторуглеродов (негорючесть и стабильность) со свойствами эфиров (растворяющая способность) позволяет использовать эти вещества как превосходные растворители. [c.59]

Как следует из этого уравнения, единственными анионами, присутствующими в растворе, являются ионы фтора, которые и разряжаются на аноде при электролизе. Электрохимическим методом могут быть приготовлены многочисленные перфторированные карбоновые кислоты, простые эфиры, амины, нитрилы и серосодержащие соединения, а также фторуглероды и фторхлоруглероды-Например, процесс фторирования этилового эфира может быть представлен уравнением [c.76]

Недооценкой значения величины плотности тока следует объяснять неудовлетворительные результаты, полученные первыми исследователями при электролизе аминов, простых эфиров, кислот. Вероятно, это же обстоятельство объясняет получение форанов при. электрохимическом фторировании многих других веществ, например ацетона, спиртов и пр. [c.351]

Наиболее широко электрохимический метод применялся для фторирования аминов—жирных, ароматических и гетероциклических. Во всех случаях процесс может быть направлен в сторону образования сполна фторированных соединений с углеродным скелетом исходного амина, хотя наряду с этим обычно наблюдается некоторая деструкция молекул. Если атом азота в исходном амине входит в состав цикла (как в пиридине или в пиперидине), то деструкция направлена в сторону образования трехфтористого азота если же для реакции был взят жирный амин, то разложение происходит по месту углерод-углеродной связи. Так, при электрофторировании триэтиламина, кроме перфтор-триэтиламина, выделяется перфторметилдиэтиламин и не наблюдается образования трехфтористого азота Этот результат находится в некоторой аналогии с данными но электрофторированию простых эфиров. При электрофторировании ароматических аминов происходит не только замещение атомов водорода ядра, алкильных радикалов и аминогруппы на фтор, но также и присоединение фтора по двойным связям 5. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология