Фотопроводимость фталоцианины

Вартанян [6] наблюдал в нашей лаборатории фотопроводимость фталоцианинов Mg, Си, Zn и без металла сначала в виде микрокристаллов, а затем вместе с Карповичем [7] — фотопроводимость сублимированных слоев. Было найдено, что кислород усиливает фотопроводимость в обоих случаях. Этот важный факт представляет независимое доказательство положительного знака носителей заряда, так как молекулы Оа, обладающие сродством к электронам, создают ловушки для них и тем самым способствуют миграции положительных дырок. [c.222]

В некоторых случаях можно ожидать фотохимического разложения. В литературе опубликованы результаты для галогенопроизводных антрацена, фталоцианина и других веществ [18, 26, 146] (см. главу о фотопроводимости). [c.669]

Рис. 6. Спектры фотопроводимости Т), фотоэдс в конденсаторе (2) и поглощения (3) сублимированных пленок фталоцианина Мд и спектр поглощения раствора красителя в ацетоне (10 моль/л)

Слоистые ячейки, изучавшиеся Калвином и Кирнсом [78], также, вероятно, следует рассматривать как комплексы. Этим исследователям удавалось увеличить фотопроводимость фталоцианина в 10 раз путем напыления слоя о-хлоранила на поверхность предварительно напыленной пленки фталоцианина. При этом проводимость постоянного тока возрастала в 10 раз и наблюдался сильный сигнал ЭПР. Самым удивительным из наблюдавшихся явлений было уменьшение интенсивности сигнала ЭПР при поглощении света. В более поздней работе [79] те же авторы сообщили об изучении целой серии слоистых ячеек, приготовленных комбинацией углеводородных доноров с различными акцепторами. Полученные результаты представлены в табл. 8. Обращает на себя внимание то, что в некоторых случаях (фталоцианин и о-хлоранил) интенсивность сигнала при освещении уменьшается, а в других случаях (тетрацен с тем же акцептором) — увеличивается. Происходящее одновременно увеличение тока наводит на мысль об определенной связи между сигналом ЭПР и носителями зарядов. [c.51]

Фотовольтаический эффект наблюдался также у дисков фталоцианина магния, покрытых тонкой пленкой окисленного на воздухе тетраметилпара-фенилендиамина [61], хотя в аналогичных условиях, но без окисления на воздухе эффект не наблюдался. Максимальное напряжение, отмеченное в этих опытах, было равно 200 мв, причем фталоцианин магния был положительным максимальная мощность составляла только З-Ю вт, так как она лимитировалась внутренним сопротивлением элемента, равным 10 ом, и максимальным количеством лучистой энергии, которое может попадать на контакт. Кажущийся спектральный порог фотовольтаического эффекта и фотопроводимости находится около 1,3 эв. Поскольку поглощение для фталоцианина начинается примерно при такой энергии [89], этот порог может обусловливать прозрачность фталоцианина при более низких энергиях фотонов. [c.707]

Другой важный результат был установлен осциллографическим методом для восьми красителей, не сенсибилизующих фотоэффект в ТИ, а именно 3,3 -диэтил-6,6 -диметил-(амино)-тиакарбо-цианиниодида, хлорофилла, этилхлорофиллида, фталоцианинов Mg, Zn, Fe и Си и, наконец, для нафтолового зеленого. Когда эти красители адсорбировались на ТИ, его собственный фотоэффект изменялся с обычного р-типа на ге-тип, максимум фотоэлектрической чувствительности ТИ, расположенный у 520 нм (рис. 8), обязанный избытку иода, исчезал после адсорбции красителя. Это означает, что эти красители-несенсибилизаторы уничтожают ловушки, образованные адсорбированным иодом либо путем его вытеснения, либо вступая с ним в химическую реакцию. Получается естественно восстановленный с чисто электронной собственной фотопроводимостью ТИ, освобожденный от избытка адсорбированного иода, как об этом было уже упомянуто. Также возможно, что электронная часть тока в смешанной проводимости, наблюдаемой в случае трех упомянутых выше красителей, обязана той же причине. [c.218]

Тот факт, что пигмент-сенсибилизатор в коллоидальном состоянии, обладающий дырочной фотопроводимостью, может сенсиби-лизовать и-полупроводник (как, например, ZnO) с чисто электронной проводимостью, представляется нам аргументом в пользу переноса энергии экситонами к электронам, захваченным на поверхности полупроводника. Трудно представить, как при недостатке подвижных электронов в сенсибилизаторе могут возникнуть электроны в зоне проводимости ZnO. Напротив, перенос энергии экситонами в коллоидальной частице фталоцианина Mg находится в согласии с известной миграцией экситонов в органических кристаллах и фотографических пигментах-сенсибилизаторах, осажденных на AgBr [15]. [c.225]

Другим путем является измерение электропроводности поли-кристаллическнх образцов на переменном токе высокой частоты, когда влияние межкристаллических барьеров между отдельными зернами исключается шунтированием их межкристаллическими емкостями. Действительно, для порошков фталоцианина было найдено увеличение проводимости с частотой внешнего ноля вплоть до частот 10 гц [4]. Ранее были показаны широкие возможности применения методики СВЧ для изучения фотоэффекта в таких гетерогенных системах, как сернистосвинцовые фотосопротивления [5] и фотографические слои [6]. Однако электропроводность и фотопроводимость органических веш еств на СВЧ никем до сих нор не изучалась. В настояш ей работе обнаружена и исследована фотопроводимость на СВЧ (Да ) органических красителей различных классов. [c.303]

Для темнового — чисто термического отщепления электрона от молекулы в рассматриваемых кристаллах требуется, такИдМ образом, энергия, как правило, меньше порогового кванта света, вызывающего фотопроводимость в видимом максимуме поглощения. Из обширных измерений Вартаняна, проведенных над многочисленными красителями различных классов, следует, что для большинства из них имеет место указанное соотношение. Так, для темновой энергии активации 2Е им получено 0.74 эв в случае кристаллического фиолетового и 1.0 эв в случае метиленового голубого, в то время как длинноволновая граница максимума спектра фотопроводимости, практически совпадающего с максимумом спектра поглощения, находится, около 1.7 эв для первого и 1.65 эв для второго. Аналогичные соотношения имеются и в случае темновой электропроводности фталоцианинов, у которых энергия термической ионизации для фталоцианина с центральным атомом Си, Mg и без металла равна 1.2, 0.78 и 0.87 эв [18, 21] соответственно, а узкие максимумы спектра поглощения и фотоэффекта не простираются дальше 1.5—1.6 эв [6]. Такое несовпадение имеет место, по данным Ноддака, и для ряда цианиновых красителей — фотографических сенсибилизаторов, исследованных в виде слоев [22]. [c.325]

Металлсодержащие фталоцианины являются полупроводниками р-1Ш1а [14, 33, 35], и после термической обработки (150 — 200° С) в кислороде под. давлением от 100 до 450 мм рт. ст. их темновая проводимость в постоянном поле увеличилась в 10 раз, а фотопроводимость — в 100 раз. В присутствии кислорода эффекты образования объемного заряда при приложенном напряжении устраняются. Кислород очень сильно удерживается пленкой, а первоначальная проводимость в вакууме не может быть полностью восстановлена даже после продолжительного нагревания в вакууме при 200° С [6]. Как в методе постоянного тока Вартаняна, фотоэдс, измеренная Пуцейко для фталоцианина без металла, нечувствительна к кислороду, что указывает на особую роль центрального атома металла в связывании молекулы кислорода [12]. [c.337]

В отличие от неорганических полупроводников металлфталоцианины сочетают высокое электрическое сопротивление и относительно безынерционную фотопроводимость с большой кратностью фототока к темн0В101му току. Это позволило использовать слои фталоцианина меди в качестве фоточувствительной мишени для передающей телевизионной трубки. Прессованные таблетки фталоцианина магния, покрытые то1н-кой пленкой тетраметил-п-фенилендиамина, используются в качестве фотопреобразователей. Тонкопленочные диоды из фталоцианина меди [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология