Амилнатрии бензол

В 1908 г. Шорыгин показал, что этилнатрий металлирует бензол, толуол и дифенилметан [49] это свидетельствует о том, что этан является более слабой кислотой, чем последние три углеводорода. В последующие годы было получено множество подобных качественных данных например, было показано [50], что амид калия в жидком аммиаке не металлирует толуол, но металлирует дифенилметан, амилнатрий реагирует с бензолом, а фенилнатрий в свою очередь — с толуолом [51]. Эти данные позволили построить ряд, в котором кислотность увеличивается [52] [c.15]

Амилнатрий и триоксиметилен. и-Амилнатрий получают обычным образом из мелкораздробленного натрия (35 г) и хлористого к-амила (75 мл) в бензоле. Триоксиметилен (30 г) суспендируют в том же растворителе и прибавляют к натрийалкилу. Смесь перемешивают до тех пор, пока не изменится ее цвет. Затем реакционную массу нагревают для завершения реакции, не вошедшие в реакцию натрийорганические соединения разрушают карбонизацией углекислотой и затем льдом. После фракционировки неводного слоя получают 16 г (28%) к-гексилового спирта [1]. [c.502]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного я-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) я-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20ztl °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл метанола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 °С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%. [c.151]

Предложено много путей промышленного применения соединений Со(1П), самый важный — использование их в качестве катализаторов для разнообразных реакций. Алкилароматические соеди-. нения, например толуол или бензол, окисляются в жидкой фазе газообразным кислородом или воздухом до альдегидов или кпслот в присутствии ацетилацетоната Со (III). Скорость реакции периодически увеличивают путем прибавления к системе неорганического сорбента, AI2O3 или кизельгура это удваивает также и выход Ацетилацетонат кобальта (III) и галогениды алюмннийалкила катализируют полимеризацию бутадиена, давая полимеры с узким распределением молекулярных весов, если катализатор выдерживается в течение определенного времени до начала полимеризации ". Утверждают, что по крайней мере на 93°/о образуется цис-структура ". Ацетилацетонат Со(1И) особенно интересен как компонент растворимой каталитической системы для стереоспецифической полимеризации диенов (стр. 363). Эта же каталитическая композиция была исследована для сополимеризации бутадиена и изопрена в интервале температур от —20 до - -50°С. Вместо алюминиевых соединений как сокатализатор был использован также амилнатрий. Полимеризацию бутадиена проводили при 20° С и давлении 1,5 ат в растворе пентана в течение 20 ч . [c.318]

Бис(бензол)хром и к-амилнатрий образуют металлированные продукты, и можно показать, что в этом случае предпочтительно протекает гомоанну-лярное диметаллирование, а не гетероаннулярное, наблюдавшееся в случае реакции ферроцена [101, 102]. [c.223]

За истекшее шестидесятилетие она была исследована с разным успехом на довольно широком круге углеводородов и их производных. Недостатком метода является то, что он требует предварительного приготовления натрийорганического соединения (чаще зсего к-амилнатрия). С другой стороны, выходы часто недостаточно высоки. Относительно более исследовано в последнее время металлирование непредельных алифатических соединений (от этилена до додецена), алкиларильных соединений (более полно толуол, изо-пропилбензол), ароматических соединений (в основном бензол и производные бензола, например анизол). При вступлении в ядро или в ядро и боковую цепь (также нри биметаллировании) охарактеризованы особенности ориентации. В гетероциклическом ряду наиболее развито металлирование тиофена. В случае флуорена, дифенилметана и т. п. проще пользоваться описанным ниже (гл. 2) прямым методом замещения водорода на атом натрия. Однако в тех случаях, где нельзя иным путем подойти к определенным типам натрийорганических соединений, металлирование по Шорыгину может представить несомненный интерес. [c.391]

С другой стороны описано, что при металлировании бензола к-амилнатрием (из хлористого к-амила и натрия) выделяют после карбонизации наряду с бензойной кислотой смесь терефталевой и изофталевой кислот в соотношении 1 4 [38, 47]. [c.424]

Металлсодержащие производные полистирола, так же как и хлорметил-и аминопроизводные, являются исходными соединениями для синтеза новых производных с использованием реакций типа реакций Гриньяра. Известно много методов металлирования. Прямое замещение водорода обычно не эффективно, так как продукт реакции растворяется при низких степенях превращения. Прямое металлирование бензола (амилнатрием) объясняется нерастворимостью образующегося продукта. Мортон и Тейлор [163] получили калиевое производное полистирола при размешивании раствора полимера в бензоле с металлическим калием и окисью натрия в течение 15 час при 80°. Раствор при этом окрашивается в шоколаднокоричневый цвет. После насыщения раствора углекислым газом выделили полимер (выход 36%), растворяющийся в водном растворе щелочи. Предполагается, что карбоксильные группы расположены в основных цепях. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология