Оксатиоланы

ВРз [21] или нагреванием в бензоле с п-толуолсульфокислотой как катализатором с азеотропной отгонкой воды [22]. 1,3-Оксатиоланы имеют йрёимущество перед 1,3-диоксоланами в тех случаях, когда удаление защитной группы нельзя проводить в кислой среде. 1,3 Оксатиолановую группу можно удалить обработкой скелетным никелем в спиртовом растворе даже в слабощелочной среде [23]. Для ее удаления можно также использовать соединение (2) (хлорамин Т), которое, вероятно, окисляет серу в сульфониевую соль. Образующийся фрагмент является более реакционноспособной уходящей группой, и удаление защитной групЛы протекает как гидролитический процесс [24] [c.364]

СУЛЬФОФТАЛЕИНЫ (СФ), группа орг. соед., включающая фенолсульфофталеин (S,S-диоксид 1,1-бис-(4-гидрокси-фенил)бензо[с] [1,2]оксатиола в ф-ле X = Y = Z = R = H) [c.472]

Нагреванием соединений 17 с эквимолярным количеством МсаМ-СЗ-Х в уксусном ангидриде в присутствии Mg( 104)2 получены замещенные перхлораты 5-(кумарин-3-ил)оксатиолия 19 [22] (схема 6). [c.521]

Другой многообещающий подход использует тот факт, что соли оксатиолия можно рассматривать как замаскированные карбонильные соединения (схема 80) [162] взаимодействие их с активным метиленовым соединением и основанием приводит к образованию тиофенов либо по пути 16 (например, X = V = СМ X = = СОаЕ , V = СМ X = = СОгЕ ), либо по пути 1в (X = Н, У = ЫОа). [c.279]

Оксатиоланы, 1,3-оксатианы и 1,4-оксатианы. При фрагментации 1,3-оксатиолана (206) заряд остается преимущественно на серосодержащих фрагментах, поэтому в спектрах наибольшую интенсивность имеют пики ионов [М—СН2О] (100%), [М—СН2О—Н]+ (45%) и [ HS]+ (54%). [c.115]

В результате развития указанного направления, кроме дивинилсульфида, впервые стали доступными для технологического освоения ди(1,3-бутадиен-1-ил)сульфид, 2,5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолан, 2,4,5-триметил-1,3-оксатиол, дигидротиофен, 1,2-ди(алкилтио)этены, дивинилселенид, дивинйлтеллурид, дивинил-сульфоксид, 2-винилокси-1, 3-бутадиен и другие ранее экзотические или неизвестные, но весьма перспективные мономеры и реагенты. [c.4]

Строение 2, 5-диметил-4-метилен-1, 3-оксатиолана (I) однозначно доказано специальными методиками спектроскопии ЯМР (см. раздел 1.4.1). [c.10]

Разработан препаративный метод синтеза исчерпывающе дей-териров анных ДВСй 2, 5-диметил-4-метилен-1, 3-оксатиолана [50]. В качестве среды для получения дейтерированных продуктов ДМСО не пригоден из-за большой склонности к обмену аротонов в щелочных условиях [51]. Базируясь на данных [52] об отсутствии изотопного обмена в основной среде между толуолом, меченным тритием по СНз-группе, и ГМФТА, авторы [50] использовали в качестве растворителя ГМФТА, хотя, как указывалось выше, в1 ходы две в нем значительно-ниже, чем в ДМСО. Источником дейтерия служила окись дейтерия (ВаО), источником ацетиле-на-Вз—карбид кальция, реагирующий с тяжелой водой в процессе реакции. Известно [53 ] что карбид кальция в этих условиях [c.14]

При проведении реакции с нонагидратом сульфида натрия (КазЗ-ЭНаО) выходы составляют ДВС — 31%, оксатиолана I — 17%, тогда как в автоклаве (под давлением ацетилена порядка 20 ати) выход ДВС с тем же реагентом 68%, а оксатиолана I — всего 3%. Снижение концентрации воды в реакционной смеси повышает выход две и селективность процесса..Лучшим можно считать 2-кратный избыток воды по отношению к теоретическому, что соответствует тетрагидрату сульфида натрия XNa2S 4H20). [c.23]

Реализована [71] периодическая схема синтеза ДВС насыщение системы NaOH— ДМСО сероводородом до получения Na S, взаимодействие последнего с ацетиленом (образование ДВС и освобождение щелочи), отгонка продуктов реакции, новое насыщение системы сероводородом и т. д. Результаты приведены в табл. 15. При одной загрузке ДМСО и NaOH проведено 6 циклов и получено около 900 г ДВС. Увеличение содержания оксатиолана I в ходе onHTOBj вероятно, можно объяснить повышением концентрации [c.28]

Изомерный состав оксатиолана I наглядно проявляется в спектре ЯМР С при полной шумовой развязке с протонами [c.31]

Выбор между структурами пятичленных гетероциклов I и II сделан на основе анализа значений ХС сигналов И , Н% С , С . Исходя из литературных данных [8 , 85] для замещенных 1,3-диоксоланов, в спектре ЯМР оксатиолана II следовало ожидать для протонов экзоциклической метиленовой группы значения ХС порядка 3,90—4,40 м. д., но не 4,80 м. д., а для прямо связанного с ним ядра С — аначения ХС около 80 м. д. вместо 98 м. д. Атом углерода, имеющий вр -гибридизацию и расположенный в -положении к атому серы (соединение II), должен иметь ХС около-40 м. д. [86], но не 80 м. д., как следует из эксперимента. Наконец, КССВ олефиновых протонов в гетероциклах типа II имеет другое абсолютное значение (3,0 Гц [85] вместо 1,2 Гц). Таким образом, несоответствие параметров спектров ЯМР структуре II очевидно. [c.32]

Кроме методов ЯМР для подтверждения структуры оксатиолана I испольаованы тацже ИК- -и масс-спектры. В ИК-спектре (рис. 9) имеется полоса-поглощения при 1614-см- с плечом в обла- [c.34]

Таблица 17. Наблюдаемые и рассчитанные АХС Н в спектре ПМР 2,5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана с добавками "Еи(ДПМ)з

QTB 1580 GM , овдосящаяся к валентщлм колебаниям G=G связи, дШоередственно примыкающей к атому серы. В области 3095 см проявляются валентные колебания G—H метиленовой группы (СНа ), а деформационные колебания G —Н этого фрагмента представлены дублетом при 850 и 870 см . В масс-спектре молекулярный ион mie 130) соответствует молекулярной массе 2,5-ди-метил-4-метилеп-1,3-оксатиолана. [c.35]

Независимые доказательства строения оксатиолана I получе-йы при изучении его изомеризации в 2,4,5-ьриметил-1,3-окса-тдол. (V) " . , [c.35]

Дополнительным доказательством строения оксатиолана I являются его химические превращения. Получены продукты присоединения к нему метилового [78] и этилового спиртов [c.36]

Поскольку при реакции ацетилена с сульфидом натрия образуется 2-тиабицйкло[3.2.0]-3-гептен (см. раздел 1.4.2), можно было ожидать получения соответствующего бицикла и в этом случае. Действительно, из реакционной смеси выделен и идентифицирован [153] 1-винил-2-тиабицикло[3.2.0]-3-гепте н (XVII), выход которого в лучших опытах составляет 26%. Оказавшаяся достаточно общей эта реакция открывает путь к новым гетеробицикли-ческим соединениям весьма нетривиальной структуры. Однако в продуктах взаимодействия винилацетилена с не удалось обнаружить аналогов 2, 5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана (последний получается [44 ] из ацетилена в той же системе с выходом около 15%, см. раздел 1.4.1). [c.53]

Трофимов Bi A., Амосова . B ., Воронов В. K. Способ получения 2,5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана. Авт. свид. СССР № 405898.— Бюл. изобр., 1973, № 45. [c.237]

Известно, что взаимодействие 2-гидроксикетонов с 1,Г-карбоннлдннмндазолом (КДИ) приводит к образованию производных 1,3-диоксол-2-она 1. Мы показали, что при использовании тиоаналога КДИ образуется 1,3-оксатиол-2-оновый цикл. [c.121]

Методом РСА определено строение 4,5-бис(4-метоксифенил)-1,3-оксатиол- [c.121]

К антидотам Р. относятся также оксатиол и О-пеницилламин. К достоинствам окса-тиола относятся высокая эффективность и низкая токсичность. О-пеницилламин, в молекуле которого содержатся карбоксильная, аминная и сульфанильная групш.1, образует с Р. водорастворимые комплексы. Применяется внутрь. Выпускается в желатиновых капсулах по 0,15 г. Однократная доза 0,15-0,30 г, суточная 0,6 г. При тяжелых острых отравлениях через рот следует немедленно обильно промыть желудок водой с 20-30 г активированного угля или белковой водой, после чего дать молоко, взбитый с водой яичный белок, а затем слабительное. При острых, особенно ингаляционных, отравлениях парами Р. после выведения пострадавшего из зоны поражения необходим полный покой [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология