Гидроксикетоны

Действительно, если нагревать с хлоридом алюминия смесь двух различных эфиров, у которых различны как ацильные, так и арильные части молекул, то образуется смесь всех возможных гидроксикетонов [c.392]

Реакция проводилась также для а-гидроксикетонов [137] и для а,р-эпоксикетонов [138] [c.142]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Перегруппировка а-гидроксиальдегидов или а-гидроксикетонов [c.423]

Сахариды — это циклические полуацетали, производные алифатических гидроксиальдегидов или гидроксикетонов. Они делятся на моносахариды, олигосахариды и полисахариды. [c.200]

Для конденсаций с участием бензальдегида характерно, что реакция не останавливается на альдольном присоединении, а протекает дальше с образованием халкона — продукта кротоновой конденсации. Лишь в единичных случаях эта закономерность нарушается. Например, при взаимодействии п-нитробенз-альдегида с бутаноном-2 получается устойчивый гидроксикетон (49). Это дает право предполагать, что отшепление воды от альдолей, образующихся с участием бензальдегида, в шелочной среде начинается с вытеснения группы ОН, а завершается отщеплением протона. [c.211]

Косвенный метод заключается в превращении спиртов в сульфонаты и восстановлении этих соединений (реакция 10-78). Эти две последовательные реакции можно провести, не выделяя сульфонат, если спирт обработать системой пиридин — 80з в тетрагидрофуране и затем добавить алюмогидрид лития [911]. Другой метод косвенного восстановления [912], который можно провести в одну стадию, включает обработку спирта (первичного, вторичного или бензильного) иодидом натрия, цинком и триметилхлоросиланом [913]. При этом спирт сначала превращается в иодид, который и восстанавливается. В случае а-гидроксикетонов гидроксильную группу можно восстановить косвенным методом, не затрагивающим карбонильную группу для этого субстрат последовательно обрабатывают тозилатом [c.179]

Однако в некоторых случаях азины можно превратить в гидразоны действием избытка гидразина и NaOH [174]. Наиболее часто применяются арилгидразины, особенно фенил-, л-нитро-фенил- и 2,4-динитрофенилгидразины эти соединения дают соответствующие гидразоны с большинством альдегидов и кетонов [175]. Поскольку получающиеся продукты обычно представляют собой твердые вещества, то их часто исиользуют для идентификации альдегидов и кетонов. Из а-гидроксиальдеги-дов и а-гидроксикетонов, а также из а-дикарбонильных соединений получаются озазоны, в которых два соседних атома углерода связаны двойными связями с азотом [c.349]

Одну карбонильную группу а-дикетопа можно восстановить (что приведет к а-гидроксикетону) нагреванием с порошком цинка в водном диметилформамиде [248]. Это же превращение осуществлено с помощью водного раствора V I2 [249]. [c.359]

Продуктом является р-гидроксиальдегид (называемый альдо-лем) или р-гидроксикетон, причем в некоторых случаях в процессе реакции продукт дегидратируется. Если дегидратация не идет самопроизвольно, ее легко провести, так как образующаяся двойная связь будет сопряжена со связью С=0. Таким образом, эта реакция представляет собой метод синтеза а,р-ненасы щенных альдегидов и кетонов, а также р-гидроксиза мешенных альдегидов и кетонов. Вся реакционная система находится в равновесии (включая стадию дегидратации) и а,р-ненасыщенные и р-гидроксизамещенные альдегиды и кетоны можно расщепить при обработке 0Н . Имеются указания на то, что в случае ароматических кетонов вклад может вносить механизм SET (см. реакцию 16-30) [376]. [c.381]

Если проводить реакцию с меченной карбонильной группой, то в случае первого механизма весь С окажется в группе С = 0 продукта, а при втором метка будет на а-углероде, что указывает на миграцию кислорода. Эксперименты показали [125], что в одних случаях метка имеется только на группе С = 0, в других — только на а-углероде, а в остальных — на обоих атомах, что означает реализацию одновременно двух путей реакции. Для а-гидроксиальдегидов или а-гидроксикетонов процесс может остановиться уже после одной миграции (так называемая а-кетольная перегруппировка). [c.139]

Алкены превращаются также в продукты более глубокого окисления. Примерами могут служить следующие реакции 1) действие КМПО4 в водном ацетоне, содержащем уксусную кислоту, приводит к а-гидроксикетонам [334] 2) 1,2-дизамещенные и тризамещенные алкены дают а-хлорозамещенные кетоны при окислении хромилхлоридом в ацетоне НСН = = СР К" НСОСС1К К" [335] 3) перманганат калия в уксусном ангидриде окисляет макроциклические циклоалкены в 1,2-дикетоны [336]. [c.302]

Восстановление а-гидроксикетонов восстановление ненасыщенных тозилгидразонов 1Й-55. Восстановление циклических кетонов 1Й-65. Бимо.иекулярное восстановление альдегидов или кетонов [c.411]

Гидролиз сложных эфиров енолов 10-77. Восстановление галогенокетонов 10-79. Восстановление гидроксикетонов 10-83. Восстановление диазокетоиов [c.431]

Все приведенные выше соединения можно получить циклизацией гидроксиальдегидов, поэтому такие моносахариды называются альдозами. Для них характерно наличие атома водорода у атома углерода С(1>. Если заменить этот атом водорода на группу СН2ОН, то придем к кетозам (которые можно получить циклизацией гидроксикетонов). Так, от альдопентоз иожно перейти к кетогексозам, в частности от а-о-арабинопи-ранозы к а-о-фруктопиранозе [c.204]

Беизоршовая коиденсация относится к числу самых старых реакций в оргаиической химии, которая бьша чнсто случайно открыта еще в 1832 году Ю.Либихом и Ф.Велером нри обработке беизальдегида цианидом калия. Образующий нри этом а-гидроксикетон получил иазвание бензоин, что дало название самой реакций кондеидеисации. [c.1375]

Соотношение орто- и га/ <я-изомеров зависит главньш образом от температуры и расгворнтеля. В более жестких условиях преобладает о/ то-гидроксикетон, а ири 20-25 С - га/гйг-гидроксикегон. [c.1756]

Механизм перегруиинровки Фриса, по-видимому, заключается в межмолекулярном ацилировании орто- илн па/ а-иоложения бензольного кольца арилового эфира комплексом второй молекулы сложного эфира и А1С1з с образованием ацильного прогаводного гидроксикетона и фенола. [c.1757]

Пероксид молибдена окисляет егюляты до а-гидроксикетонов ок лять можно как кетоны, так и эфиры енолятов [104]. [c.332]

Они также являются нуклеофильными частийамй, которые после алки-лировання можно превратить в кетоны. Например, при присоединении литийальдимина к карбонильной группе и последующем гидролизе образуются а-гидроксикетоны [32] [c.366]

АЦИЛОИНЫ (а-гидроксикетоны, а-оксикетоны, кетолы), содержат гидроксикетонную группировку —СН(ОН)СО—, обычно связанную с одинаковыми радикалами. Простейший представитель-аце то и и (ацетилметилкарбинол, З-гидрокси-2-бутанон) СН,СН(ОН)СОСНз т. пл. 15 С (для димера), т. кип. 148 °С 1,002, 1,4178 раств. в воде и этаноле, плохо-в эфире на воздухе постепенно окисляется в диацетил, обладающий запахом сливочного масла. Ацетоин содержится в винах применяется как ароматизирующее в-во для маргарина и для получения ароматизирующих пищ. добавок и эссенций. [c.234]

Бекмановский перегруппировкой 2-го рода (перегруппировкой Вернера, фрагментацией, илн расщеплением, по Бекману) называют расщепление связи С—С в ке-токсимах с образованием нитрилов. Это особенно характерно для оксимов а-гидроксикетонов [c.247]

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида с образованием а-гидроксикетона (ацило-ина) [c.266]

БИШЛЕРА РЕАКЦИЯ (Бишлера-Мёлау р-ция), получение замешенных индолов взаимод. а-галоген- или а-гидроксикетонов с ариламинами с послед, циклизацией образующихся а-ариламинокетонов в присут. кислотного катализатора, напр. [c.296]

Они окисляют, напр., гидразин и NHз до N2 первичные и вторичные спирты в водном диоксане или воде соотв до альдегидов и кетонов а-гидроксикетоны до а-дикетонов. N-Бpoм yкцинимид (БСИ) используют для получения эпоксидов из олефинов, напр, шранс-1-фенил-1-пропен превращ в эришро-2-бром-1-фенилпропанол (выход 92%) и далее-в эпоксид по схеме. [c.488]

При взаимодействии Н. с фенолами н НС образуются соли кетиминов, при гидролизе превращающиеся в соответствующие гидроксикетоны (Хёша реащия) [c.261]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксикетоны: [c.149] [c.367] [c.392] [c.415] [c.276] [c.314] [c.415] [c.155] [c.155] [c.156] [c.183] [c.1266] [c.1378] [c.1757] [c.1853] [c.64] [c.489] [c.558] [c.640] [c.147] [c.147] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология