Целлюлоза кальциевая гидролиз

Варка древесины производится в железных котлах емкостью до 400 м , футерованных кислотоупорными плитками, при нагревании острым паром до 140—160° С и давлении 50—70 nj M . Продолжительность варки 8—15 часов. В процессе варки в твердой фазе образуется лигниносульфоновая кислота и ее кальциевая соль, которые затем гидролизуются и переходят в раствор. Гемицеллюлозы гидролизуются в сахара, которые тоже растворяются. Целлюлоза при этом гидролизуется незначительно. [c.29]

Эти равновесия осложняются медленным превращением гипохлорита в хлорид и хлорат, с происходящим в результате этого уменьшением активного хлора для отбелки. Эти побочные реакции происходят быстро для гипобро-мидных и еще быстрее для гипоиодидных систем. Знание того [344], что константа гидролиза хлора в воде равна 4,5ХЮ , а константа диссоциации хлорноватистой кислоты [345, 346, 347] около 4ХЮ , создает возможность путем вычисления определить, что составы разбавленных растворов, употребляемых на практике (содержащих больше или меньше 0,8 % активного хлора) меняются в зависимости от pH, как указано ранее. Свыше 95% активного хлора существует в виде недиссоциированной хлорноватистой кислоты в пределах рНотЗ до 6 при pH 9 около 97% присутствует в качестве иона гипохлорита, а в кислом растворе при pH 2 гидролиз дает около 32% активного хлора [82]. То, что скорость, при которой целлюлоза восстанавливает 0,04 и. гипохлорит натрия больше примерно в 10 раз при pH 7, чем при pH 4,6 или pH 9, говорит о том, что недиссоциированная хлорноватистая кислота легче окисляет целлюлозу, чем ион гипохлорита или активный хлор [66, 84, 348]. Более медленная реакция в кислом растворе сильно катализируется ярким дневным светом [79], реакция при pH 7—ультрафио-летовылш линиями в ртутном спектре [341], а окисление в каустической соде мерсеризующей концентрации, также является быстрым [66]. В результате этих окислений из отбеливаемых примесей образуются слабые органические кислоты, а из слабой хлорноватистой кислоты — сильная соляная кислота. Следовательно, щелочная белильная жидкость во время использования имеет тенденцию приблизиться к опасным пределам pH от 6 до 8, где переокисление, ведущее к деградации целлюлозы, происходит быстро [345]. Вследствие этого было тщательно изучено [345] как с теоретической [82], так и с практической [83] точек зрения, буферное действие присутствующего натриевого или кальциевого основания вместе с эффективностью добавления карбоната натрия или кальция, бората натрия, фосфатов, ацетата, цинкового и алюминиевого буферов. Однако отбелка может быть безопасно и быстро выполнена вблизи нейтральной точки при соблюдении некоторых определенных условий [83]. [c.186]

Цель варки заключается в возмо/кно полном извлечении всех примесей (лигнин, гелнщеллюлсза и пр.) в раствор и сохранении целлюлозы в неповрежденном виде. При температуре 105—110° С происходит уплотнение щепы, ее пропаривание н пропитка варочной кислотой, которая диффундирует в глубь нлепы. Сернистый ангидрид и бисульфит, находящиеся в варочной кислоте, взаимодействуют с лигнином, образуя уже при 70 " С активную лигносульфчэ-новую кислоту и ее кальциевую, магниевую, натриевую или аммонийную соль. Далее постепенно температура повышается до 135—147° С (давление 5—7 атм). Кальциевая или другие соли лигносульфоновой кислоты переходят в раствор. Одновременно гидролизуется и растворяется значительная часть гемицеллюлоз, в результате чего в щелоке повышается содержание сахаров. Взаимодействие лигнина с сернистой кислотой и бисульфитом — это гетерогенная окислительно-восстановительная реакция, идущая постепенно, в ходе которой 50Г окисляется в SOf и воссга- [c.551]

При сульфитном методе варки древесина в виде щепы обрабатывается раствором бисульфита кальция, содержащим свободный сернистый ангидрид, при повышенной температуре под давлением. Обычно варочная жидкость содержит 1,5—2,5% связанного и 3—6% свободного сернистого ангидрида. Варку проводят в течение 10—15 час. при 125—150° под давлением 4—6 атм. В этих условиях лигнин соединяется с сернистой кислотой, образуя лигнинсульфоновые кислоты различного состава и различного молекулярного веса, которые превращаются в кальциевые соли и растворяются в варочной жидкости. Находящиеся в древесине полиозы (кроме целлюлозы) гидролизуются, превращаясь в соответствующие низкомолекулярные полисахариды и моносахариды. Часть полиоз, химически связанных с целлюлозой, оказывается более стойкой к действию гидро- [c.149]

Лигнинсульфоновая кислота является сильной кислотой и в процессе варки древесины при повышенной температуре может значительно гидролизовать целлюлозу. Для уменьшения интенсивности гидролиза целлюлозы, предотвращения конденсации молекул лигнинсульфоновой кислоты и перехода ее в нерастворимое состояние при обработке древесины получают не свободную лигнинсульфоновую кислоту, а ее кальциевую соль [c.653]

Равновесная влажность, которой обладают гндроцеллюлозы, периодатные и хромовокислотные оксицеллюлозы, а также целлюлозы, этерифицированные метиловым спиртом, до и после повторного окисления хлористой кислотой, как будто имеют близкие, но не линейные соотношения с доступностью начальной целлюлозы, измеренной методом кислотного гидролиза. Кальциевые соли имеют несколько более высокую равновесную влажность, чем кислотные оксицеллюлозы, но оказывает влияние также и способ высушивания [56]. [c.175]