Целлюлоза окисленная

Окисление целлюлозы относится к одному из самых распространенных типов ее химических превращений. Целлюлоза весьма чувствительна к действию окислителей благодаря наличию гидроксильных групп и редуцирующих звеньев. Поэтому практически любой образец выделенной из растительных тканей целлюлозы содержит в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Многие процессы химической переработки древесины и самой целлюлозы, в том числе окислительная делигнификация древесины, отбелка целлюлозы, предсозревание щелочной целлюлозы перед ксантогенированием сопровождаются окислением целлюлозы. Окисление функциональных групп используется для модифицирования целлюлозы, а окислением концевых альдегидных фупп повышают устойчивость целлюлозы к деполимеризации в щелочной среде. Окисление целлюлозы может протекать в различной степени. Полное окисление целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода и воды. [c.579]

Имеется предположение что кислород воздуха в щелочной среде действует на целлюлозу аналогично йодной кислоте, т. е. окисляет вторичные спиртовые группы до альдегидных с разрывом пиранового кольца и образованием продукта типа диальдегидцеллюлозы. Это предположение, однако, также не подтверждено экспериментальными данными. Выяснение этого вопроса возможно, повидимому, только при исследовании инфракрасных спектров поглощения целлюлозы окисленной в этих условиях. [c.326]

Рис. 62. Изменение медного числа и поглощения красителя препаратами целлюлозы, окисленными гипохлоритом натрия при различном pH раствора

Зверев Ю. Г., Получение и некоторые физико-химические свойства целлюлозы, окисленной двуокисью азота. Автореферат диссертации, Ленинград, 1954. [c.105]

Индиго-кармин Целлюлоза Окисление сероводорода [57] [c.162]

В макромолекуле окисленной целлюлозы могут находиться как альдегидные группы в скрытой форме (на конце макромолекулы у 1-го атома углерода, см. гл. 1), так и альдегидные группы, образующиеся в результате окисления гидроксильных групп. Как указывалось выше, препараты целлюлозы, окисленной различными реагентами, могут содержать также и некоторое количество кетогрупп, причем эти группы могут находиться в элементарном звене макромолекулы окисленной целлюлозы у различных углеродных атомов [c.226]

Разработан быстрый метод определения изменения степени полимеризации целлюлозы после предсозревания, без выделения ее из щелочной целлюлозы. Для этого образец щелочной целлюлозы растворяют в кадоксене (см. разд. 7.3.2) и определяют вязкость получаемого раствора. В параллельной пробе определяют концентрацию целлюлозы в щелочной целлюлозе (окисление бихроматом) [12]. Этот метод может быть, по-видимому, использован для производственного контроля процесса предсозревания. [c.232]

Целлюлоза, окисленная раствором бихромата. Тот же продукт после переосаждения из медноаммиачного раствора. .......... [c.314]

Аналогичные данные о высокой разрывной прочности препаратов целлюлозы, окисленных бихроматом калия в кислой среде, приведены в табл. 101. [c.317]

Окисленная целлюлоза Окисленная целлюлоза Целлюлоза Целлюлоза [c.166]

Предварительные исследования качественного характера были проведены на целлюлозе, окисленной перманганатом калия в кислой среде и затем тщательно промытой кислотой и водой. Поглотительная емкость целлюлозы была невелика, но ее молено было применять для сорбции микроколичеств циркония в кислой среде, и сорбированные ионы циркония проявлять на белом фоне поглотителя специфическим реагентом, например раствором арсеназо [ ]. [c.247]

Установлено [17], что в оксицеллюлозах, полученных периодатным окислением целлюлозы, только около 90% содержащихся в образце альдегидных групп (расчет по расходу кислорода) переводится хлористой кислотой в карбоксильные [17]. Результаты анализа зависят от доступности альдегидных групп и, следовательно, могут изменяться в зависимости от того, высушены ли образцы после окисления или анализируются без предварительного высушивания. Возможно, альдегидные группы, находящиеся на восстанавливающих концах цепей (атом С-1), расположенных внутри кристаллических участков структуры, окисляются только в том случае, если образцы достаточно сильно набухли. Фактор доступности играет важную роль в случае сшитых целлюлоз, обладающих пониженной проницаемостью для молекул хлористой кислоты и метиленового синего [18]. Тем не менее для целлюлоз, имеющих 2,05% формальдегидных мостиков, нри трехкратном увеличении времени реакции не наблюдается существенного различия в содержании альдегидных групп, найденного по хлористой кислоте или по метиленовому синему [18]. На примере различных целлюлоз, окисленных хлором, гипохлоритами, бромом, гипобромитами и перекисью водорода, было показано, что воспроизводимость результатов, полученных методом окисления альдегидных групп хлористой кислотой, достаточна высока. [c.65]

Целлюлоза, вообще устойчивая к действию щелочей, легко деструктируется в щелочной среде, если она была предварительно окислена тем или иным способом. Так, целлюлоза, окисленная йодной кислотой, при последующем действии щелочей значительно деструктируется.Причиной этого является, вероятно, образование диальдегидцеллюлозы, которое может происходить нри действии йодной кислоты. [c.118]

Целлюлоза, окисленная двуокисью азота, представляла чистый продукт, предназначенный для хирургических целей. Влажность определяли путем нагревания образца в вакууме в течение 30 мин при 50° или вакуумированием другого образца в течение 16 час при комнатной температуре. В обоих случаях потеря веса была приблизительно одинаковой 10,1/о от веса сухого образца. Определение карбоксильных групп кальций-ацетатным методом говорит [c.256]

Перекись водорода и перекись натрия широко используются для отбеливания целлюлозных материалов [17, 99, 146] это объясняется, по-видимому, тем, что при действии перекисей на целлюлозу окисление происходит в незначительной степени [345, 388]. Однако в сильно щелочных средах окисление перекисью — также сложный процесс [166, 201], приводящий к расщеплению цепи и введению в молекулу целлюлозы различных функциональных групп, в частности сложноэфирных и лактонных. Довольно сложен и механизм окисления влажной целлюлозы озоном [95а]. [c.291]

Окрашивание ацетата целлюлозы при повышенной температуре большинство авторов объясняет наличием в полимере инородных функциональных грут (карбонильных и карбоксильных)(3). Н И. Наймарк, В.Н. Кряжев и Э.Н. Рагников считают, что при термическом воздействии на ацетат целлюлозы окисление и деструкция полимера обуслоыена образованием щдроперекнсных радикалов, которые инициирую процесс деструкции (6). На это указывает и О П. Козьмина (7) (8). [c.66]

Для устранения указанного побочного процесса определение йодного числа обычно проводят в слабо-щелочной среде (0,05 н. раствор буры pH 9,2). В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые результаты. Однако величина молекулярного веса целлюлозы, рассчитываемая на основании йодного числа, определенного и в этих условиях, не является достаточно обоснованной. Согласно данным Шаркова и Добуш препарат целлюлозы, окисленный в условиях определения йодного числа, при повторной обработке иодом в тех же условиях снова дополнительно окисляется. Этот факт, по-видимому, может быть объяснен частичным окислением гидроксильных групп. [c.18]

Этот вывод подтверждается выделением из продуктов гидролиза целлюлозы, окисленной N204 (так называемой монокарбоксил-целлюлозы), глюкуроновой кислоты . [c.205]

Большинство процессов химической переработки целлюлозы основывается на реакциях гидроксильных групп целлюлозных макромолекул. Получающиеся производные целлюлозы могут быть разделены на три основных класса молекулярные соединения, продукты замещения и продукты окисления. Молекулярные соединения являются нестабильными продуктами, образованными за счет водородных связей между гидроксилами целлюлозы и некоторыми сильно полярными реагентами. Продукты замещения образуются путем химической реакции между гидроксилами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксила ковалентной связью. К ним относятся сложные и простые эфиры целлюлозы. Эти продукты имеют наибольшее техническое значение. Продукты окисления целлюлозы обычно деструктированы. Они долгое время не имели широкого практического применения. В настоящее время в промышленных масштабах уже производится целлюлоза, окисленная двуокисью азота. Этот продукт применяется в медицине, в первую очередь, как хорошее кровоостанавливающее средство, а также в текстильной и других отраслях промышлен- ности. Окисленные целлюлозы, кроме того, представляют интерес как волокнистые ионообменники. Ведутся интенсивные исследования с целью введения в целлюлозные макромолекулы новых реакционноспособных функциональных групп, использования их для химических превращений, описанных в классической органической химии, синтеза привитых сополимеров целлюлозы и так называемых сендвич-полимеров целлюлозы с другими полимерными веществами. Исследования в области модификации целлюлозы в ближайшие годы безусловно приведут к широкому использованию препаратов модифицированной целлюлозы в различных отраслях народного хозяйства. [c.322]

Спектр целлюлозы, окисленной. ЫОо, содержит полосы при 1725, 1650 и 1280 СМ" первую из них отнесли к поглощению карбоксильной группы, а две другие — к поглощению образовавшегося нитрата целлюлозы [1420]. Полосу при 1725 см использовали для определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе [448]. В спектре хлопка, окисленного перйодатом, полоса при 1725 СМ имеет значительно более низкую интенсивность, чем можно было ожидать. Это было объяснено образованием по-луацеталей [1293, 1421]. Была предпринята попытка разделить с помощью соединений, моделирующих окисленный полиэтилен, V (СО)-колебания карбоксильной, альдегидной, кетонной и сложноэфирной групп, а также добиться их разрешения в спектре полиэтилена [1424]. Спектр целлюлозы, в отличие от полиэтилена, имеет только одну широкую полосу в области 1740 см [31, 403, 405], в образование которой вносят вклад как карбоксильные, так и карбонильные группы. Полосы колебания этих групп не удается разделить из-за отсутствия модельных соединений с необходимым окружением групп С = 0 и обычно из-за недостаточно высокого качества образцов. [c.407]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В от- личие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителями (N204, HJ04), при которых происхо-дйт преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [1, с. 202], окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде не носит избирательного характера. При действии воздуха могут окисляться (до карбонильных или карбоксильных групп) первичные и вторичные спиртовые группы. Так как альдегидные группы в присутствии щелочи легко изменяются, то в большинстве случаев содержание альдегидных групп йосле предсозревания не увеличивается, в то время как количество карбоксильных групп закономерно повышается. [c.232]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В отличие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителям (Кг04, НЛО ), при которых происходит преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы , окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде [c.285]

Исследование количественного поглощения циркония проводили на целлюлозе, окисленной Вгз в щелочной среде при нагревании и затем тщательно промытой попеременно водой и кислотой (целлюлоза I), а также на целлюлозе, окисленной двуокисью азота, полученной взаимодействием азотной кислоты с KN02 (целлюлоза II) [ ]. [c.247]

Невелл [76] нашел, что69—106% карбоксильных групп в оксицеллюлс-зе, полученной с хромовой кислотой, может быть регенерировано в виде двуокиси углерода при стандартном определении уроновых кислот, а из перио-датных и периодатно-хлоритных продуктов (7, К=СНО и СООН) эта регенерация незначительна. Эти наблюдения показывают, что кислотность этой оксицеллюлозы в основном или полностью можно приписать присутствию единиц уроновой кислоты (11). Целлюлозы, окисленные трехокисью хрома в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, дали такой же результат как до, так и после повторного окисления хлористой кислотой [71]. Поскольку молярное отношение карбоксильных групп к карбонильным группам в целлюлозе и крахмале, жестко окисленных хромовой кислотой или трехокисью хрома, обычно больше 0,5 [71, 72], то окисление преимущественно происходит в шестом положении глюкозных остатков и идет по формулам от (14) до (11), но при значительной побочной реакции, протекающей по формуле (16) или (17). Кроме того, местное избыточное окисление, вероятно, вызывает модификацию отдельных глюкозных единиц. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология