Теплота диссоциации при постоянной концентрации

Экстраполированная к — 0° концентрация протонов в воде составит 2,25-10 г-моль-л -, если принять, что теплота диссоциации постоянна и составляет 13,5 ккал -моль [206], а Ки при 25° равно 13,99 [212]. Это соответствует значению Кю переохлажденной до —10° воды, равному 5-10-16. Соответствующие подвижности в воде, переохлажденной до —6°, были измерены Хейсом [197]. [c.148]

При определении температурной зависимости электропроводности при постоянной концентрации солей важную роль играют три фактора 1) энергия активации вязкости растворителя 2) теплота диссоциации исследуемой ионной пары 3) влияние температуры на радиус Стокса иона. Если энергия активации вязкости растворителя больше половины теплоты реакции диссоциации исследуемой ионной пары, электропроводность монотонно убывает с понижением температуры. Такая зависимость, очевидно, характерна для системы Антрацен [c.315]

Температурные коэффициенты теплот диссоциации при всех значениях ионной силы остаются отрицательными и постоянными в пределах указанной погрешности, однако с увеличением концентрации фонового электролита можно говорить о некоторой тенденции к уменьшению значения А Ср по абсолютной величине по всем ступеням (табл. 2). [c.21]

Зависимость интегральной теплоты растворения от концентрации раствора неоднозначна она может быть возрастающей, убывающей, экстремальной, постоянной. Иногда при увеличении концентрации интегральная теплота растворения меняет знак. Например, ортофосфорная кислота растворяется в большом количестве воды экзотермично (АЯц = -13,4 кДж/моль), а в малом эн-дотермично (ЛЯ55 = +4,5 кДж/моль), что можно объяснить практически полным отсутствием диссоциации этой кислоты в крепких растворах. [c.352]

ОТ концентрации свободных ионов. Между тем ряд свойств, заведомо обязанных свободным ионам, изменяется пропорционально общей концентрации электролита так, как если бы степень диссоциации не зависела от концентрации. К этим свойствам относятся каталитическое действие ионов водорода на скорость омыления и на другие реакции ( 362, т. I), поглощение света ( 244, т. 1), вращение плоскости поляризации ( 248, т. I) и пр. Теплоты нейтрализации сильных кислот сильлыми основаниями имеют постоянную предельную величину даже в тех концентрациях, когда эти электролиты должны быть еще далеки от полной диссоциации и когда к теплоте нейтрализации должны прибавляться теплоты диссоциации ( 40 этого тома) и т. д. [c.310]

По теории диссоциации, процесс нейтрализации при смешении сильной кислоты и сильного основания состоит в том, что Н -ионы кислоты и ОН -ионы основания образуют недиссоциированную воду. Как мы уже видели, степень диссоциации воды очень незначительна, т. е. произведение концентраций водородных и гидроксильных ионов очень мало. Как только 0Н и Н" приходят в соприкосновение, то, по закону действия масс, должно наступить равновесие между произведением их концентраций и концентрацией недиссоциированной воды, которое определяется величиной константы диссоциации чистой воды. Так как в разбавленном водном растворе концентрацию недиссоциированной воды можно принять (приблизительно) за постоянную, то практически все добавленные к воде Н и ОН должны исчезнуть, ибо значение уже существующего в чистой воде произведения ионов не может быть изменено. До смешения растворов основания и кислоты мы имеем положительные ионы основания, 0Н , ионы кислотного остатка и Н , а после смешения только положительные ионы основания и отрицательные ионы кислотного остатка, которые образуют (сильно диссоциированную) соль эти ионы не принимали никакого участия в процессе нейтрализации. Кислотный и основной радикалы не играют, следовательно, никакой роли, и поэтому теплота нейтрализации всех сильно диссоциированных однокислотных оснований и одноосновных кислот одинакова значение ее, при температуре равное 14 617 — 48,5 г° кал., представляет теплоту диссоциации воды, т. е. при соединении одного грамм-эквивалента Н" с одним грам-экви-валентом ОН в недиссоциированную воду при О° освобождается 14 617 кал. Эту теп юту диссоциации не с едует смешивать с той, которая набтюдается при соединении газообразных водорода и кислорода в водяной пар. [c.112]

K-g называется ионным произведением в о д ы и является величиной, постоянной для данной темп-ры. Реакция (1) сопровождается поглощением теплоты (в количестве 13600 кал/молъ), поэтому с повышением темп-ры равновесие в ней смещается вправо, т. е. степень диссоциации воды возрастает. Константа диссоциации и ионное произведение воды измерены несколькими независимыми методами получены хорошо согласующиеся результаты. Ионное произведение -ffв и концентрации Сд . h qjj- в воде и водородный показатель pH воды приведены в табл. [c.314]

Рассмотрим, например, пленку с избытком катионов, каковой я вляется хотя бы пленка ZnO, и обозначим концентрации ионов и электронов в окисле на расстоянии от поверхности раздела металл — окисел соответственно через п и Пд. Если обозначить энергию, требующуюся для удаления иона со своего места в окисле через W , а энергию, сообщаемую при переводе электрона из металла в полосу проводимости окисла (рис. 33), через Ф, то сумма (W i, -Ь Ф) представляет собой теплоту растворения атома в окисле (в предположении полной диссоциации). — число междоузлиев в единичном объеме окисла, а = = 2(2лткТ/к У , где т — масса электрона, k—постоянная Больцмана, а h — постоянная Планка. Непосредственно у самой поверхности раздела металл — окисел концентрация междр-узельных ионов (О) и концентрация электронов Пэ(0) определяются выражениями [c.107]