Изомеризация алкилфениловых эфиров

Циклогексиловый эфир о-хлорфенола является очень стойким и не изомеризуется при нагревании его в присутствии 25% эфирата фтористого бора в течение 8 час. при температуре 120 — 140° С. Этим, вероятно, и можно объяснить отсутствие в продуктах реакции фенольных соединений, которые обычно образуются путём изомеризации алкилфениловых эфиров. [c.210]

Окончательные выводы о рациональной технологической схеме алкилирования фенола могут быть сделаны только на основании изучения механизма реакции и определения скоростей отдельных ее стадий. Исследования, касающиеся механизма алкилирования на окисноалюминиевом катализаторе, немногочисленны в основном они посвящены изомеризации алкилфениловых эфиров [108, 144—148]. Однако установленные этими исследованиями [c.242]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ [c.220]

Изомеризация алкилфениловых эфиров 221 [c.221]

Изомеризация алкилфениловых эфиров 267 [c.267]

Используя способность аллилфениловых эфиров в определенных условиях претерпевать п-изомеризацию, при наличии свободного о-положения, Брюсова и Иоффе разработали простой и удобный синтез ценного душистого вещества эвгенола путем описанной выше изомеризации, с выходом на эвгенол до 38%. Однако и в данном случае, как и при изомеризации алкилфениловых эфиров, наряду с основным продуктом изомеризации — эвгенолом, образуются и другие продукты гваякол, аллиловый эфир эвгенола и т. д. [c.268]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Изомеризация этих эфиров в алкилфенолы изучалась многими исследователями в присутствии различных катализаторов. В настоящее время является почти общепризнанным, что при взаимодействии фенолов с олефинами, спиртами, эфирами или галоидными алкилами в присутствии кислых катализаторов при сравнительно мягких условиях вначале образуются алкилфениловые эфиры, которые затем изомеризуются в алкилфенолы. Легкость и порядок реакции изомеризации зависят от температуры. [c.220]

Наиболее простым и перспективным синтезом алкилфенолов и их эфиров, несомненно, является реакция алкилирования фенолов олефинами. Ее можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с последующей изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о-или п-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы [c.167]

Алкилирование является сложным процессом, включающим ряд последовательных и параллельных реакций. Очень часто наряду с целевыми реакциями протекают вторичные и побочные процессы— внутри- и межмолекулярные перегруппировки, деалкилирование и изомеризация полученных алкилфенолов. Замещение атомов водорода в ядре фенолов происходит последовательно с образованием MOHO-, ди- и полиметилфенолов. Наблюдается также образование алкилфениловых эфиров последние, однако, уже i [c.215]

Алкилфениловые эфиры могут изомеризоваться в алкилфенолы. Способность к этой реакции в значительной степени определяется природой алкильной группы. Например, трет-бутилфениловый эфир в отсутствие катализатора при кипячении превращается в п-трет-бутилфенол 15691. Для изомеризации вторичных и первичных алкилфениловых эфиров необходим катализатор. Так, н-бутилфениловый эфир в присутствии хлористого алюминия превращается в о- и л-бутилфенол [570]. Другими примерами могут служить реакции изомеризации вАпор-бутилфенилового эфира [570] и изопропил-лг-толило-вого эфира [571]. [c.179]

Изомеризациия этих эфиров в алкилфенолы изучалась многими исследователями в присутствии различных катализаторов. В настоящее время является почти общепризнанным, что при взаимодействии фенолов с олефинами, спиртами, эфирами или галоидными алкилами в присутствии кислых катализаторов при сравнительно мягких условиях вначале образуются алкилфениловые эфиры, которые затем изомеризуются в алкилфенолы. Легкость и порядок реакции изомеризации зависят от температуры, времени, катализатора, величины и строения алкильного радикала и от наличия заместителей в бензольном ядре. [c.266]

С. В. Завгородним [48—50] доказано, что алкилирование фенолов псевдобутиленом, пентеном-2 и циклогексеном в присутствии 5—10% ВРз-0(С2Н5)2 протекает через образование в качестве промежуточных продуктов алкилфениловых эфиров, изомеризующихся в алкилфенолы. Им же показано, что циклогексиловый эфир о-хлорфенола не претерпевает изомеризацию даже с 25% ВРз-0(С2Нб)2 при нагревании до 120—140°, в течение 8 часов, 1 [c.266]

Механизм алкилирования фенолов олефинами в присутствии катализаторов кислотного харакера сложен и неоднозначен. С одной стороны, может иметь место прямая атака кар-бениевых ионов (возникающих из олефина под действием катализатора) на нуклеофильные центры ароматического ядра. С другой стороны, алкилирование можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о- или га-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология