Метод ингибиторов определение скорости зарождения цепей

Как было показано, для определения допустимых сроков хранения нужно знать его температурные условия, исходную концентрацию ингибитора и скорость зарождения цепей в условиях хранения. Концентрацию ионола в топливе можно точно измерить методом, изложенным на с. 137, а ию в условиях хранения определяют экстраполяцией значений и,о, измеренных, например, методом ингибиторов (см. следующий раздел) прг, температурах выше 100 °С. [c.248]

Наличие регенерации нитроксильных радикалов необходимо учитывать в том случае, когда их применяют в окислительных системах для определения скорости зарождения цепи Wo (метод ингибиторов). Для получения истинных значений Wo в каждом конкретном случае необходимо иметь точную информацию о величине коэффициента ингибирования. В то же время измерение скорости расходования нитроксилов в инертной атмосфере является весьма удобным методом изучения кинетики распада инициаторов радикальных процессов [243, 266], в частности исследования клеточных эффектов растворителя при распаде [270]. Нитроксильные радикалы могут применяться в качестве счетчика радикалов, например, в процессах радиолиза [271], при определении серосодержащих радикалов [272]. [c.121]

В большинстве других случаев скорость зарождения цепи как функцию температуры и концентрации можно определить методом ингибирования из опытов по определению скорости расходования ингибитора (И) в разных условиях, исходя из уравнения [c.105]

На применении ингибиторов основан метод экспериментального определения скоростей распада инициаторов, а также интенсивности или мощности поглощенного излучения, необходимых для нахождения скорости зарождения цепей метод ингибиторов). Действительно, при большой концентрации ингибитора образующиеся [c.117]

На применении ингибиторов основан метод экспериментального определения скоростей распада инициаторов, а также интенсивности или мощности поглощенного излучения, необходимых для нахождения скорости зарождения цепей (метод ингибиторов). Действительно, при большой концентрации ингибитора образующиеся радикалы не успевают вступить в цепные реакции превращений и полностью связываются ингибитором. Тогда скорость расходования последнего равна скорости образования радикалов по реакциям зарождения цепи [c.225]

Зависимость вида кинетических уравнений радикально-цепных реакций от механизма обрыва, продолжения и зарождения цепи позволяет по экспериментальному уравнению скорости подобрать удовлетворяющий ему механизм реакции. При этом непосредственно находят лишь наблюдаемую константу скорости и энергию активации, которые являются некоторой комбинацией соответствующих величин для отдельных элементарных стадий. Для их раздельного определения используют специальные методы. Так, проводя реакцию в присутствии инициаторов,, константы скоростей распада которых известны, или определив, скорость зарождения цепи методом ингибиторов, можно найти соотношение k kt (при линейном обрыве) или к1 к1 (при квадратичном обрыве). [c.241]

Скорость зарождения может быть также определена при помощи метода ингибиторов, который описан в следующем параграфе, В этом же параграфе приведены некоторые методы вычисления и экспериментального определения констант скоростей обрыва цепей. В тех случаях, когда могут быть использованы эти методы, они в сочетании с описанным методом измерения отношений к к или к кз позволяют определить абсолютные значения константы скорости лимитирующей стадии продолжения цепи. [c.290]

Для определения скорости зарождения цепей [по реакции (0)] был применен метод ингибиторов. В исходный раствор ацетальдегида и пропилена в бензоле вводили ингибитор 2,6-ди-(т/>ет-бутип)-4-метилфе-нол (ионол) в концентрации 1,5-10 моль л и изучали кинетйку его расходования хроматографическим методом. Предварительными опытами бы- [c.114]

Ингибиторы, очевидно, превращают реакционноспособные радикалы, участвующие в развитии цепи полимеризации, в нереакционноспособные, но способные к быстрому присоединению но двойным связям. Кинетика процесса ингибитирования довольно подробно изучена. Обычно полимери-зующиеся системы, содержащие ингибиторы, имеют индукционный период (в течение которого полимеризация или совсем но идет, или же идет лншь в незначительной стенени, а ингибитор расходуется), после которого начинается реакция болое или меиее нормальной полимеризации [13, 108]. Если определить длину такого периода индукции при условиях, когда известна скорость инициирования (зарождения) цепи, то можно определить число кинетических цепей, обрываемых каждой молекулой ингибитора. И, наоборот, определяя периоды индукции в ирисутствии определенных количеств ингибиторов с известными свойствами, можно определить скорость зарождения цепей. Этот метод наряду с методом вращающегося сектора имеет большое значение для определения отдельных констант скоростей. [c.129]

Из отношения В А можно найти отношение А инг/ ст и, если /сст известна, можно также вычислить константу скорости реакции ингибирования. Из величин В, соответствующих различным температурам, можно найти энергию активации реакции ингибирования, если, конечно, имеются сведения о константах зарождения и развития цепей. Наиболее простым путем определения энергии активации реакций ингибирования оказалось вычисление ее из зависимости отношений В А от температуры. Разработанный метод прямой позволил вычислить на основании экспериментальных данных для заторможенного крекинга алканов энергии активации реакций торможения цепей на различных ингибиторах и энергию активации захвата радикалов СНз стенками ( инг = 3—8 ккал1молъ и ст, снз ккал1молъ) [33]. [c.353]